药物合成反应重要人名反应.pdfVIP

1.Hunsdriecke 反应：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应 物少一个碳原子的卤代烃。 2.Sandmeyer反应：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重 氮盐转化成卤代芳烃。 3.Gattermann反应：将上面改为铜粉和氢卤酸。 4.Shiemann 反应：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐， 或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化，此重氮盐再经热分解（有时在 氟化钠或铜盐存在下加热） ，就可以制得较好收率的氟代芳烃。 5.Williamson 合成：醇在碱（钠，氢氧化钠，氢氧化钾）存在下与卤代烃反应 生成醚。 6.Gabriel 合成：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢 氧化钾生成钾盐，然后与卤代烃作用，得 N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或酸 水解即可得纯伯胺。 7.Delepine 反应：用卤代烃与环六亚甲基四胺（乌洛托品）反应得季铵盐，然 后水解可得伯胺。 8.Leuckart 反应：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化，得各类胺。 9.Ullmann 反应：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条 件下可得二苯胺及其同系物。 10.Friedel-Crafts 反应：在三氯化铝催化下，卤代烃及酰卤与芳香族化合物反 应，再环上引入烃基及酰基。 11.Meerwein 芳基化反应：芳基自由基可与烯反应，引致烯键的碳原子上。 12.Gomberg-Bachmann反应：芳香自由基与过量存在的另一芳香族化合物发生 取代反应，得到联苯。 方向自由基的来源主要有三种： 最常用重氮离子的分解 ;其次为 N-亚硝基乙酰 苯胺类及芳酰过氧化物的分解 13.Hoesch反应：腈类化合物与氯化氢在 Lewis 酸催化剂 ZnCl2 的存在下与具 有烃基或烷氧基的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺，在经水解则得具有羟 基或烷氧基的芳香酮。 14.Gattermann 反应：将具有羟基或烷氧基的芳烃在三氯化铝或氯化锌催化下 与氰化氢及氯化氢作用生成相应芳香醛的反应。 15.Vilsmeier-Haack 反应：以 N-取代的甲酰胺化试剂在氧氯化磷作用下，在芳 核或杂环上引入甲酰基。 16.Rimer-Tiemann反应：将酚及某些杂环化合物与碱金属的氢氧化物溶液和过 量的氯仿一起加热形成芳醛的反应。 17.Claisen 反应和 Dieckmann 反应：羧酸酯与另一分子具有α -活泼氢的酯进 行缩合的反映称为 Claisen 缩合。若两个酯在同一分子之内，在上述条件下可 发生分子内缩合，得环状β -酮酸酯，此反应称为 Dieckmann 反应。 18.Aldol 缩合：含有α -活泼氢原子的醛或酮，在碱或酸的催化下发生自身缩 合，或与令一分子的醛或酮发生缩合，生成β -羟基醛或酮类化合物。该类化 合物易脱水生成α，β -不饱和醛酮。 19.Claisen-Schimidt反应： 芳醛与含有α -活泼氢的醛、酮之间的缩合。 芳醛和 脂肪醛、酮在碱催化下缩合生成β -不饱和醛酮的就反应。 20.Tollens 缩合：甲醛在碱的催化下， 可与含有α -活性氢的醛、酮进行醛醇缩 合，在醛、酮的α -碳原子上引入羟甲基， 产物是β -羟基醛或其脱水物——α， β-不饱和醛酮。 21.Cannizzaro反应： 22.Robinson 环和：酯环酮与α， β-不饱和酮的共轭加成产物所发生的分子内 缩合反应，可以再原来环结构基础上在引入一个环。 23.Prins 反应：烯烃与甲醛（或其他醛）在酸催化下加成而得 1,3-丙二醇或其 环状缩醛 1,3-二氧六环及α -烯醇的反应。 安息香缩合：芳醛在含水乙醇中，以氰化钾为催化剂，加热后发生双分子缩 合生成α -羟基酮的反应。 24.Reformatsky 反应：醛或酮与α - 卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得β -羟 基酸酯或脱水得α，β -不