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实验二 乙酰乙酸乙酯的制备 实验二 乙酰乙酸乙酯的制备 一、实验目的 1、学习制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法，加深对Claisen酯缩合反应原理的理解和认识； 2、熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作； 3、复习无水操作和液体干燥； 4、了解减压蒸馏的原理和应用范围，认识减压蒸馏的主要仪器设备，并初步掌握减压蒸馏仪器的安装和操作方法。 二、实验原理 含有α-H的酯在碱性催化剂存在下，能和另一分子酯发生缩合反应生成β-酮酸酯，这类反应称为Claisen酯缩合反应。乙酰乙酸乙酯就是通过这个反应制备的。 反应式： 2CH3CO2C2H5C2H5ONaHOAc Na+[CH3COCH2 CO2C2H5]-CH3COCH2 CO2C2H5 + NaOAc 反应机理： OCH3COC2H5+OC2H5OOCH3COC2H5+CH2COC2H5CH3COOH OCH2COC2H5+C2H5OHOOCH3CCH2COC2H5OC2H5CH3COCH2COOC2H5 + CH3COONaCH3COCHCOOC2H5 Na其催化剂是乙醇钠。因为金属钠和残留在乙酸乙酯中少量乙醇（少于3%）作用后就有乙醇钠生成。乙酰乙酸乙酯的生成是经过如下一系列平衡反应： C2H5OH＋Na→C2H5ONa＋ 1H2 2 随着反应的进行，也不断地生成了醇，所以反应就能不断地进行下去，直至金属钠消耗。乙酸乙酯中总是含有少量乙醇副产物，所以此对反应有利。但如果作原料的酯中乙醇的含量过大时，对反应也是不利的。因为Claisen酯缩合反应是可逆的，β-酮酯在醇和醇钠的作用下可分解为两分子酯，使产率降低： 三、实验部分 1、实验仪器：圆底烧瓶、分液漏斗、球形冷凝管、直形冷凝管、干燥管、减压蒸馏装置、 烧杯、锥形瓶、量筒、滴管、玻璃棒、电热套等 2、实验药品：乙酸乙酯、Na、二甲苯、HOAc（50%）、饱和NaCl、无水Na2SO4、CaCl2 【主要反应试剂及产物的物理常数】 溶解度 分子 名称 质量 二甲苯 乙酸乙酯 金属钠 乙酰乙酸 130.15 乙酯 【乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系】 col lq ＜-80 180.4 1.0282 1.4194 106.17 88.12 22.99 晶型 col lq col lq silvmet,cb -25.18 -83.6 97.82 144.4 77.1 881.4 颜色 m.p. b.p. d420 nD20 1.5055 1.3723 H2O 乙醇 乙醚 ∞ ∞ i ∞ 0.8802 0.9003 0.968 i 8.513 d 1317 ∞ ∞ d ∞ 3、操作步骤 1．安装回流反应装置 2．制钠珠：将金属0.9g（39.1 mmol）Na迅速切成薄片，放入50mL的圆底烧瓶中， 并加入10mL经过干燥的二甲苯，小火加热回流使熔融，拆去冷凝管，用橡皮塞塞 住瓶口，用力振摇即得细粒状钠珠。稍冷后将二甲苯滗入回收瓶。 3．加酯回流：迅速放入10mL（9g,102.2mmol）乙酸乙酯，反应开始。若慢可温热。 回流至钠基本消失，得橘红色溶液，有时析出黄白色沉淀（均为烯醇盐）。 4．酸化：加入50%醋酸至反应液呈弱酸性（pH=5~6），固体未溶完可加少量水溶完。 5．分液：反应液转入分液漏斗，加等体积饱和氯化钠溶液，振摇，静置，分液。水层 （下层）用8mL乙酸乙酯萃取，萃取液和有机层合并，倒入锥形瓶中，并用适量的无水Na2SO4干燥。 6．蒸馏：将已充分干燥的有机混合液水浴加热蒸馏出未反应的乙酸乙酯，停止蒸馏， 冷却。 7．将蒸馏得到的剩余物移至10mL圆底瓶中进行减压蒸馏，收集馏分。 【实验装置图】 干燥管克氏蒸馏头球形冷凝管接真空系统圆底烧瓶【实验流程】 4、实验注意事项： （1）仪器干燥，严格无水。金属钠遇水即燃烧爆炸，故使用时应严格防止钠接触水或皮肤。 钠的称量和切片要快，以免氧化或被空气中的水气侵蚀。多余的钠片应及时放入装有烃溶剂（通常二甲苯）的瓶中。 （2）本实验的关键：是所用仪器必须是干燥的，所用的乙酸乙酯必须是无水的。水的存在 金属钠易与水反应生成放出氢气及大量的热易导致燃烧和爆炸。NaOH的存在易使乙酸乙酯水解成乙酸钠，更重要的是水的存在使金属钠消耗难以形成碳负离子中间体，导致实验失败。