第六章 一些复杂的晶体结构.pptVIP

6.2 矿物中的多型性6.2.1 定义 氧化物成分相同的物质，能够形成若干种迭置方式不同的层状构造晶体的现象。 1）多型体间的对称性存在差异 2）各个变体在平行于层内的方向上，晶胞参数全部相等或有一定的对应关系 3）在垂直于层的第三方向上，各变体的晶胞高度均等于某一数值的整数倍。 第三十页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 6.2.2 多型的几何基础 多型变体的构造单元层的排列方式是相同的，变体之间的差异仅仅是迭置方式的差异。 层与层之间的迭置方式： 1）六方最紧密堆积； 即ABABAB式堆积 2）立方最紧密堆积； 即ABCABCABC式三层堆积 第三十一页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 6.2.3 多型的类型 1、纤维锌矿式的多型构造 在纤维锌矿的晶体构造中，阴离子采用六方最紧密堆积，阳离子填充在1/2的四面体空隙中。 由于层的重复方式不同，在纤维锌矿中至少存在有154种不同的多型。 下表是纤维锌矿的几种简单的多型复体： 第三十二页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 纤维锌矿的几种简单多型变体 第三十三页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 2、八面体层重迭的多型构造 1）CdI2八面体层 在CdI2构造中，阴离子采用六方最紧密堆积，阳离子填充在八面体空隙中。 如果八面体空隙全部充填阳离子时，便是NiAs结构。 如果两层的八面体空隙只充填其中一层，另一层位置为空就形成CdI2八面体层。 第三十四页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 NiAs晶体构造 CdI2晶体构造 第三十五页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 2）CdCl2八面体层 在CdCl2构造中，阴离子采用立方最紧密堆积，阳离子填充在八面体空隙中。 如果八面体空隙全部充填阳离子时，便是NaCl结构。 如果两层的八面体空隙只充填其中一层，另一层位置为空就形成CdCl2八面体层。 第三十六页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 CdCl2晶体构造 NaCl晶体构造 第三十七页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 3、三方柱型（辉钼矿）的多型构造 辉钼矿的成分是MoS2，由于Mo的配位是三方柱的配位，钼离子上下两层的阴离子呈反映对称状，这些三方柱迭置的方式不同，形成一系列的多型构造。 阳离子的三方柱配位 阳离子的八面体配位 第三十八页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 三方柱的多型 第三十九页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 4、八面体与三方柱型的混合多型构造 一些化和物的多型变体中存在着八面体层与三方柱相互替换排列的情况，如TaS2或TaSe2。 八面体与三方柱的混合多型 第四十页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 5、其他类型的多型构造 1）云母 晶体构造中的构造单元由上下相对的两层硅氧四面体中间夹着一层镁或铝的氢氧八面体。 同一构造层的上下两层硅氧四面体层六方形网格的位置，不是正好对准，而是有相当于a0/3的平移。 第四十一页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 云母构造单元的六方形网格 粗线代表构造单元层中底层的投影位置，细线代表顶层的投影位置，箭头代表位移方向 第四十二页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 云母的几种多型 第四十三页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 云母的某些多型变体 第四十四页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 6.3 晶体的剪切构造 ReO3是立方构造，Re成八面体配位，ReO3八面体通过共角顶的立方形成键，各键再共角顶连成网格。 但是对于Mo和W，其氧化态要小于6，这是氧原子不足，在构造内形成空穴位。沿空穴位形成剪切面，每一个剪切面的右面都相对于左边平移一定的距离，这就是晶体的剪切构造。 第四十五页，编辑于星期一：十八点 二十八分。 ReO3的晶体结构