芳香性判断技巧.pdfVIP

一 , 芳香性判据—— Hückel 规则 H ückel 规则 :一个单环化合物只要具有平面离域体系 ,它的 π 电子数为 4n+2(n=0,1,3, … 整数 ),就有芳香性 (当 n7 时,有例外 ). 对能看懂这篇文章的人说 : 苯有有芳香性 , 那就是废话了 . 非苯芳烃 : 凡符合 Hückel 规则 , 不含苯环的具有芳香性的烃类化合物 ,非苯芳烃包括一些环多 烯和芳香离子等 . 二 , 一些 非苯芳烃 1. 环多烯烃 : (通式 CnHn )又称作轮烯 (也有人把 n≥10 的环多烯烃称为轮烯 ).环丁烯 ,苯 ,环辛四烯和环十八 碳九烯分别称 [4]轮烯 ,[6]轮烯 ,[8]轮烯和 [18]轮烯 .它们是否具有芳香性 ,可按 Hückel 规则判断 , 首先看环上的碳原子 是否均处于一个平面内 ,其次看 π 电子数是否符合 4n+2.[18] 轮烯环 上碳原子基本上在一个平面内 , π电子数为 4n+2(n=4), 因此具有芳香性 .又如 [10] 轮烯 , π 电子数符合 4n+2(n=2), 但由于环内两个氢原子的空间位阻 ,使环上碳原子不能在一个平面 内,故无芳香性 . 2, 芳香离子 : 某些烃无芳香性 ,但转变成离子后 ,则有可能显示芳香性 .如环戊二烯无 芳香性 ,但形成负离子后 , 不仅组成环的 5 个碳原子在同一个平面上 ,且有 6 个 π 电子 (n=1), 故有芳香性 .与此相似 ,环辛四烯的两价负离子也具有芳香性 .因为形成负离子后 ,原来 的碳环由盆形转变成了平面正八边形 ,且有 10 个 π 电子 (n=2), 故有芳香性 . 环戊二烯负离子 其它某些离子也具有芳香性 ,例如 ,环丙烯正离子 ( Ⅰ),环丁二烯两价正离子 ( Ⅱ)和两价负离子 ( Ⅲ ), 环庚三烯正离子 ( Ⅳ ). 因为它们都具有平面结构 ,且 π 电子数分别位 2,2,6,6, 符合 4n+2(n 分别位 0,0,1,1). 具有芳香性的离子也属于非苯芳烃 . 3, 稠环体系 : 与苯相似 ,萘,蒽 ,菲等稠环芳烃 ,由于它们的成环碳原子都在同一个平面 上 ,且 π 电子数分别为 10 和 14,符合 Hückel 规则 ,具有芳香性 .虽然萘 ,蒽,菲是稠环芳烃 , 但构成环的碳原子都处在最外层的环上 ,可看成是单环共轭多烯 ,故可用 Hückel 规则来判 断其芳香性 . 与萘 ,蒽 ,等稠环芳烃相似 ,对于非苯系的稠环化合物 ,如果考虑其成环原子的外围 π 电子 ,也 可用 Hückel 规则判断其芳香性 .例如 ,薁( 蓝烃 )是由一个五元环和一个七元环稠合而成的 , 其成环原子的外围 π 电子有 10 个 ,相当于 [10] 轮烯 ,符合 Hückel 规则 (n=2), 也具有芳香 性 . 三 . π电子数的计算 也许你在做题目的时候对于 π 电子数的计算弄糊涂了 , 比如 : 觉得怎么同是 N原子怎么有时 候要把它的孤对电子算进去 , 有时候又不要呢 . 我以前就是这样的 , 现在基本知道判断芳香 性了 , 只是有点经验 , 有些具体原理我还是不懂 . 下面是我的一些心得体会 , 若有错误还请留 言指正 . 下面用的例子中的杂原子是 N, 其他原子类推 . 吡咯的 N 的孤对电子要算进去 , 在家两双键上的 4 个电子 , 共有 6 电子 , 有芳香性 . 吡啶中