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水热法合成二氧化锡纳米晶粉实验报告 SnO2纳米微晶的溶胶―水热法合成 2021级化学系应用化学专业 颜廷国 刘 峰 一、 前言 二氧化锡（SnO2）纳米晶粉是一种半导体氧化物，具有很大的比表面积和表面吸附特性，因而被广泛应用于各种有害、有毒及可燃易爆气体报警的气敏材料和湿敏材料。 目前，制备超细二氧化锡（SnO2）微粉的方法很多，包括溶胶―凝胶法、化学沉降法、激光分解法和水热合成法等，其中用水热法制备二氧化锡微晶有许多优点，如： a) 由于反应是在相对较高的温度和压力下进行，因此有可能实现在常规条件下不能进行的反应。 b) 产物直接为晶态，使得晶粉粒度分布窄，晶体较完整；无须经过焙烧晶化过程，因此团聚较少，粒度均匀，形态比较规则。 c) 改变反应条件（温度、酸碱度、原料配比、矿化剂等）可能得到具有不同晶体结构、组成、形貌和颗粒尺寸的产物。 本文初步探讨了反应温度、介质酸度和反应物浓度对纳米二氧化锡的形成、形貌和粒状尺寸的影响。 二、 实验部分 1） 水热法制备纳米晶粉SnO2的反应机理：首先是SnCl4水解：接着发生SnCl4?4H2O?Sn(OH)4(S)?4HCl形成无定形的Sn(OH)4沉淀， Sn(OH)4的脱水缩合和晶化作用：nSn(OH)4?在一定温度下?????nSnO2?2nH2O形 成SnO2纳米微晶。 1 2） 试剂：实验中所用的四氯化锡、醋酸铵、乙醇（95%）、冰醋酸、氢氧化钾均为分析纯（AR）试剂。 3）实验仪器：烧杯、容量瓶（50ml）、玻璃棒、酸度计（pHS-3C型）、聚四氟乙稀衬里不锈钢压力釜、台式烘箱、离心机（附带离心管）、表面皿、电子天平、研钵、真空泵、抽滤装?Z、PH试纸。 4）实验试剂的准备： ? 反应液的配制：分别配制浓度分别为0.5mol/L、1.0mol/L、2.0mol/L的SnCl4溶液。 ? 缓冲液的配制：取77.08克醋酸铵固体与59ml冰醋酸充分混合配制成PH约为4.5的缓冲液。 ? 配制浓度为6.0mol/L的氢氧化钾溶液。 5）合成反应：以分析纯四氯化锡（SnCl4〃5H2O）为原料，用蒸馏水配制成的一定浓度溶液在一定温度下，按一定K/Sn摩尔比边搅拌边加入KOH溶液至溶液PH=1.45，将溶液注入具有聚四氟乙烯衬里的不锈钢压力釜中，在160°C下进行水热恒温晶化1.5小时，待反应釜冷却至室温，倒出反应釜中反应产物至离心试管中，加入醋酸铵―醋酸缓冲液离心洗涤4―5次，最后用95%的乙醇洗涤两次，于800C下干燥，然后研细。 三、 SnO2纳米晶粉合成条件的探讨 1） 反应物浓度的影响 ? 在水热反应温度为160°C时，考察SnCl4浓度(0.5mol/L、1.0mol/L、2.0mol/L)对SnO2形成的影响，XRD分析表明：SnCl4 2 浓度对SnO2的平均晶粒尺寸影响不大，但是增大反应物浓度容易导致产物的聚结并使产率降低*。 *? The yield in different concentrations如下表1 Concentration/mol〃L―1 0.5 1.0 2.0 ? 反应物浓度对SnO2产率的影响，如下表2 浓度（mol/L） SnO2产率(%) Yield(%) 55 35 20 0.5 85.1 1.0 67.2 2.0 49.7 2) 介质酸度的影响 ? 改变介质酸度，控制其他条件不变，观察溶液的变化，如下表3 反应介质PH值 溶液现象变化 PH0.1 未沉降 PH=1.45 未沉降溶液粒度迅速增大 SnO2形态变化 PH1.45 出现沉降 产物呈半透明或透明凝胶状 呈凝胶状 外观呈白色、 不透明粉末状 ? 反应介质的酸度对SnO2微晶的形成、形貌及其颗粒尺寸有较 大影响。该实验中选用6.0mol/L的KOH溶液调节反应液的PH值。 ? 小结：PH0.1时，反应介质酸度较高，SnCl4水解受到抑制，大量 Sn4?离子残留在反应液中，导致体系中SnO2晶核的数量相对较少， PH=1.45时，SnCl4水解较完全，大量Sn(OH)4质点形成，在水热条 3 件下发生脱水缩合，形成大量SnO2微晶。 3） 反应温度的影响 ? 实验中取反应物浓度为0.5mol/L，反应时间为1.5h，介质酸度 为PH=1.45条件下，仅改变反应温度，比较SnO2