分析化学前五章复习.pptVIP

2.光谱的产生 ΔE = E2-E1= hν = h c /λ 第一页 第二页 a. 按光谱形状分类 3.光谱法分类 线光谱, 如原子光谱 带光谱, 如分子光谱 连续光谱, 如黑体辐射 ？ 第三页 b. 按光谱辐射本质分类 原子光谱 分子光谱 分子吸收光谱 分子发射光谱　电子光谱（分子荧光、磷光） 转动光谱（远红外光谱） 振动光谱（红外光谱） 电子光谱（紫外可见光谱） 第四页 发射光谱：处于激发态的原子、分子或离子由高能级跃迁回低能级或基态时发射出相应的光谱。发光光谱：处于激发态的原子或分子，先由无辐射跃迁至较低激发态，再以辐射形式跃迁至基态，或直接以辐射跃迁形式返回至基态而产生的光谱。 c. 按辐射能传递方式分类 吸收光谱 发射光谱 发光光谱 拉曼光谱 第五页 光分析法 光谱分析法 非光谱分析法 原子光谱分析法 分子光谱分析法 原 子 吸 收 光 谱 原 子 发 射 光 谱 原 子 荧 光 光 谱 X 射 线 荧 光 光 谱 折 射 法 圆 二 色 性 法 X 射 线 衍 射 法 干 涉 法 旋 光 法 紫 外 光 谱 法 红 外 光 谱 法 分 子 荧 光 光 谱 法 分 子 磷 光 光 谱 法 核 磁 共 振 波 谱 法 第六页 光谱分析法 吸收光谱法 发射光谱法 原子光谱法 分子光谱法 原 子 发 射 原 子 吸 收 原 子 荧 光 X 射 线 荧 光 原 子 吸 收 紫 外 可 见 红 外 吸 收 核 磁 共 振 紫 外 可 见 红 外 可 见 分 子 荧 光 分 子 磷 光 核 磁 共 振 化 学 发 光 原 子 发 射 原 子 荧 光 分 子 荧 光 分 子 磷 光 X 射 线 荧 光 化 学 发 光 第七页 二、光学分析法仪器的基本流程 光谱仪器通常包括五个基本单元： 光源 单色器 样品池 检测器 记录装置 第八页 1. 光源 依据方法不同，采用不同的光源：火焰、灯、激光、电火花、电弧等；依据光源性质不同，分为： 连续光源：在较大范围提供连续波长的光源，氢灯、氘灯、钨丝灯等； 线光源：提供特定波长的光源，金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等； 第九页 2.单色器 单色器：获得高光谱纯度辐射束的装置，而辐射束的波长可在很宽范围内任意改变； 主要部件： （1）进口狭缝； （2）准直装置(透镜或反射镜)：使辐射束成为平行光线； （3）色散装置(棱镜、光栅)：使不同波长的辐射以不同的角度进行传播； （4）聚焦透镜或凹面反射镜，使每个单色光束在单色器的出口曲面上成像。 第十页 两种色散元件的比较 ⑴．分光原理不同，折射和衍射。 ⑵．棱镜的波长越短，偏向角越 大，而光栅正好相反。 (3). 光栅光谱是一个均匀排列光谱, 而棱镜光谱是一个非均匀排列光谱. (4)．光栅光谱中各谱线排列是由紫到红(光),棱镜光谱中各谱线排列是由红到紫(光). (5)．光栅的谱级重叠，有干扰，要考虑消除；而棱镜不存在这种情况。 (6). 光栅适用的波长范围较棱镜宽. 第十一页 3.试样装置 光源与试样相互作用的场所 吸收池 紫外-可见分光光度法：石英比色皿 荧光分析法：石英比色皿（四面透光） 红外分光光度法：将试样与溴化钾压制成透明片 第十二页 4. 检测器 （1）光检测器 主要有以下几种： 硒光电池、光电二极管、光电倍增管、硅二极管阵列检测器、半导体检测器； （2）热检测器 主要有： 真空热电偶检测器：红外光谱仪中常用的一种； 5. 信号、与数据处理系统 现代分析仪器多配有计算机完成数据采集、信号处理、数据分析、结果打印，工作站软件系统； 第十三页 紫外-可见吸收光谱法 （200~780nm） 电子跃迁类型 吸收带（苯） 生色团、助色团 溶剂对吸收光谱的影响 σ→σ*跃迁 π→π*跃迁 ｎ→π*跃迁 n→σ*跃迁 λmax 精细结构 1.概述 2.紫外-可见吸收光谱 3.紫外-可见分光光度计 4.紫外-可见吸收光谱法的应用 光源 单色器 吸收池 检测器 信号显示器 定性：λmax 定量：A=εbc 第十四页 红外吸收光谱法 1.概述（中红外区） 2.红外吸收基本理论 振动自由度 振动形式 非线性分子：3N-3-3 线性分子：3N-2-3 红外光谱产生条件 基团振动频率 伸缩振动νs 、νas 弯曲振动δ、ρ、ω、τ 基频区（4000~1350cm-1） 指纹区（1350~650cm-1） 影响基团频率位