有机化学第3章不饱和烃.pptx

第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 3.1 烯烃和炔烃的结构 3.1.1 碳碳双键的组成 3.1.2 碳碳三键的组成 3.1.3 π键的特性 3.2 烯烃和炔烃的同分异构 3.3 烯烃和炔烃的命名 3.3.1 烯基与炔基 3.3.2 烯烃和炔烃的命名 (1) 衍生物命名法 (2) 系统命名法 3.3.3 烯烃顺反异构体的命名 (1) 顺,反–标记法 (2) Z,E–标记法 3.3.4 烯炔的命名 3.4 烯烃和炔烃的物理性质 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.5.1 加氢 3.5.2 亲电加成 (1) 与卤素的加成 (2) 与卤化氢加成 Markovnikov 规则 (3) 与硫酸加成 (4) 与次卤酸加成 (5) 与水加成 (6) 硼氢化反应 (7) 羟汞化–脱汞反应 3.5.3 亲核加成 3.5.4 氧化反应 (1) 环氧化反应 (2) 高锰酸钾氧化 (3) 臭氧化 (4) 催化氧化 3.5.5 聚合反应 3.5.6α–氢原子的反应 (1) 卤化反应 (2) 氧化反应 3.5.7 炔烃的活泼氢反应 (1) 炔氢的酸性 (2) 金属炔化物的生成及其应用 (3) 炔烃的鉴定 3.6 烯烃和炔烃的工业来源和制法 3.6.1 低级烯烃的工业来源 3.6.2 乙炔的工业生产 (1) 电石法 (2) 部分氧化法 3.6.3 烯烃的制法 (1) 醇脱水 (2) 卤代烷脱卤化氢 3.6.4 炔烃的制法 (1) 二卤代烷脱卤化氢 (2) 端位炔烃的烷基化烯烃炔烃乙烯 环己烯乙炔 官能团含有碳碳重键 的化合物不饱和烃 烯烃的通式：CnH2n炔烃的通式：CnH2n-2 3.1 烯烃和炔烃的结构 3.1.1 烯烃碳碳双键的组成2p电子跃迁 2p2p杂化 sp22s2s1s1s1s 基态 激发态sp2杂化态 图 3.1 sp2 杂化轨道形成过程示意图 在乙烯分子中，每个碳原子都是 sp2 杂化。 sp2–sp2 交盖 C－Cσ键的形成:sp2-1s 交盖 C－Hσ键的形成: 一个C－Cσ键和4个C－Hσ键共处同一平面。 构成分子中2个碳4个氢共在一个平面 ，成平面形 分子。图3.4 乙烯的结构 C－Cπ键的形成：垂直于sp2 杂化轨道 所在平面且相互平行的2个p 轨道进行侧面 交盖构成π键。 在π键中，电子云分布在两个C原子所处 平面的上方和下方。图3.5 乙烯分子的π键 构成π键的P轨道上的电子裸露于分子平 面，碳原子对P轨道上的电子束缚力少，因 此π键上的电子有较大流动性，可极化性 大，受外界试剂影响容易极化，所以烯烃有 较大的化学活性。激发态sp 杂化态 基态 2p电子跃迁2p2p杂化sp2s2s1s1s1s 3.1.2 炔烃碳碳三键的组成图 3.6 sp 杂化轨道形成过程示意图 每个sp杂化轨道： 50% 的 s 轨道的成分， 50% 的 p 轨道的成分。图 3.7 两个sp 杂化轨道在乙炔分子中：C－Ｃσ键的形成: sp–sp 交盖 C－Hσ键的形成: sp–1s 交盖 三个σ键， 其对称轴处于同一直线上。 sp 杂化碳原子的两个 sp 杂化轨道对称 轴间的夹角为180°, 未参与杂化的两个p 轨 道的对称轴相互垂直。sp 杂化轨道成直线形的几何构型。 3.1.3 π键的特性两个π键的形成： 成键的两个C原子上各有两个相互垂直的2p轨道，其对称轴两两相互平行，进行侧面交盖， 形成两个π键。 在乙炔分子中，两个π键的π电子云 分布在C－Ｃσ键的四周，呈圆柱形。 碳碳双键不能自由旋转，π电子云具有 较大的流动性，易于发生极化。图 3.8 乙炔分子的结构 图 3.9 乙炔分子比例模型图 3.10 乙炔π键的电子云分布C4H8:2–丁烯 1–丁烯 2–甲基丙烯 C5H8:碳架异构 构造异构 1–戊炔3 –甲基–1–丁炔 2–戊炔 官能团位次异构 3.2 烯烃和炔烃的同分异构 立体异构：烯烃的顺反异构 2–丁烯顺–2–丁烯反–2–丁烯 C＝Ｃ双键不能自由旋转； 每个双键上碳原子各连有两个不同的原子 或基团时就有顺、反异构。顺–2–丁烯反–2–丁烯图 3.11 2–丁烯顺反异构体的模型 3.3 烯烃和炔烃的命名乙烯基 (vinyl)烯丙基(allyl 或 allylic group)丙烯基 (propenyl)异丙烯基 (isopropenyl) 乙炔基(ethynyl)炔丙基 丙炔基 3.3.1 烯基与炔基 3.3.2 烯烃和炔烃的命 (1) 衍生命名法甲基乙烯甲基乙基乙炔异丙基乙炔对称甲基乙基乙烯 不对称二甲基乙烯 以乙烯和乙炔为母体 将其它烯烃分别看作乙烯和乙炔的烷基衍 生物 取代基名称按“次序规则”，放在母体名称 之前。 (