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热力学与统计物理学第五章 玻耳兹曼统计;玻耳兹曼:统计物理的奠基人之一;;玻耳兹曼的历史贡献;其表述如下:“一个新的科学真理照例不能用说服对手,等他们表示意见
说‘得益匪浅’这个办法来实行。恰恰相反,只能是等到对手们渐渐死
亡,使得新的一代开始熟悉真理时才能贯彻。”对普朗克来说,学术争论
没有多少诱惑力,因为他认为它们不能产生什么新东西。 由于上述说法
后来又被学界有重大影响的其他学者,如托马斯·库恩等多次引证,它似
乎成了一条自明的真理。
果真如此吗?如果普朗克所言不虚,那么科学争论在科学思想发展史上
的意义就要大打折扣了。普朗克为人平和、正直,被誉为“学林古柏”,
其高尚的人品是值得人们敬仰的,但并不是他所说的每一句话都是正确
的,哪怕这句话多次被人们引用。 ;;;;【例题5.1】处于边长为L的立方容器内由单原子分子组成的理想气体,粒子的能量表示为:;;;③ 编号的粒子按编号的相格的一种分配,就是体系的
一个微观态 。一个微观态一定对应一种分布;反之,一种分布可以对应许多微观态。;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;
;;;;;;;§5.5 应用之二:气体热容量的量子理论
一、动机(首先看量子统计与经典统计的异同)
能量均分定理计算气体和固体热容量,遇到困难
低温时与实验结果不符
以经典统计为基础,粒子能谱是连续的
①微观粒子遵守量子力学;
②能量是分立的。
;为什么将双原子分子组成的气体拿来研究?;二、本节思路:
(1)承认量子力学给出的能谱结构,不要求从量子化条件导出;
(2)在已知能谱情况下,计算双原子分子的Z、U、Cv,并求高温和低温近似表达式。
双原子分子运动分解:①质心平动;②振动;③转动。; 经典 量子
(1)能量: 是(p,q)的连续函数 离散值
(2)相格: 一个相格相应一个 测不准原理
粒子的一个运动状态 同一种粒子不可
(3)粒子: 可编号 分辨,全同性原理
(4)配分函数:
理解为第i个能级 所对应的量子态数目,在量子力学中称为能级 的简并度??;三、运动模式
由量子力学解出其能级表达式:
作了两点近似:①略去了核外电子的能量;
②略去了这三种运动形式之间的关联。
几点讨论:
(1)质心平动与经典一样;;(2)转动
是角动量的量子数, 为转动能级的简并度,即一能级上可能的量子态数;
随 变化是因为角动量在空间某一方向上的投影也是量子化的,角动量量子数为 时,共有 可能的投影。
(3)振动
振动能级是无简并的
转动和振动最低能级:;故一个双原子分子的能量表达式为
相应的简并度为
平动的能级是连续的, 代表在 中的状态数目。
四、配分函数,内能,等容热容量
(1)
(2);;;;;;讨论: (1)分子的振动的典型能量hν为零点几电子伏,相当于
几K,若低于这个温度,分子的振动不能显现出来;
(2)转动的典型能量的数量级 为电子伏特的几百分之一,
在室温下, 因此只有转动是重要的;
(3)对很低的温度,例如T=10K,只有平动是重要的,在室温(T=300K)转动被激发了;当温度很高,振动才起作用。;;部分思考题解答;;;;;;;;本 章 小 结
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