物理化学第二章热力学第二定律练习题及答案.pdf

第二章 热力学第二定律练习题 一、判断题（说法正确否） ： 1． 自然界发生的过程一定是不可逆过程。 2 ．不可逆过程一定是自发过程。 3 ．熵增加的过程一定是自发过程。 4 ．绝热可逆过程的 ?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的 ?S 0 ，绝热不可逆压缩过程的 ?S 0。 5 ．为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。 6 ． 由于系统经循环过程后回到始态， ?S = 0 ，所以一定是一个可逆循环过程。 7 ．平衡态熵最大。 8 ．在任意一可逆过程中 ?S = 0 ，不可逆过程中 ?S 0 。 9 ．理想气体经等温膨胀后，由于 ?U = 0 ，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定 律矛盾吗 10 ． 自发过程的熵变 ?S 0 。 11 ．相变过程的熵变可由计算。 12 ．当系统向环境传热时 ( Q 0) ，系统的熵一定减少。 13 ．一切物质蒸发时，摩尔熵都增大。 14 ．冰在 0℃， p 下转变为液态水，其熵变 0，所以该过程为自发过程。 15 ． 自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。 16 ．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。 17 ．在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。 18 ．系统由 V1 膨胀到 V2 ，其中经过可逆途径时做的功最多。 19 ．过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、 不做其他功的条件下进行的， 由基本方程可得 ?G = 0 。 20 ．理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以 - d = 0，此过程温度不变， ? = p V U 0，代入热力学基本方程 dU = TdS - pdV，因而可得 dS = 0 ，为恒熵过程。 21 ．是非题： ⑴“某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值” ，此话对否 ⑵“体系状态变化了，所有的状态函数都要变化” ，此话对否 ⑶ 绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点 ⑷ 自然界可否存在温度降低，熵值增加的过程举一例。 ⑸ 1mol 理想气体进行绝热自由膨胀，体积由 V1 变到 V2 ，能否用公式： 计算该过程的熵变 22 ．在 100℃、 p 时， 1mol 水与 100℃的大热源接触，使其向真空容器中蒸发成 p S S 100℃、 的水蒸气，试计算此过程的 ? 、? ( 环 ) 。 23 ． 的适用条件是什么 U H S A G 24 ．指出下列各过程中，物系的 ? 、? 、? 、? 、? 中何者为零 ⑴ 理想气体自由膨胀过程； ⑵ 实际气体节流膨胀过程； ⑶ 理想气体由 ( p1 , T1) 状态绝热可逆变化到 ( p2, T2 ) 状态； ⑷ H 2 和 Cl 2 在刚性绝热的容器中反应生成 HCl； ⑸ 0 ℃、 p 时，水结成冰的相变过程； ⑹ 理想气体卡诺循环。 A B 25 ．a mol A 与 b mol B 的理想气体，分别处于 ( T, V, p ) 与 ( T, V, p ) 的状态，等温等容混 合为 ( T, V, p) 状态，那么 ?U、?H、?S、?A、?G何者大于零，小于零，等于零 26 ．一个刚性