金属催化剂及其催化作用.pptVIP

由能带理论得出的d空穴与催化活性的关系 不成对的电子引起顺磁或铁磁性。 铁磁性金属（Fe、Co、Ni）的d 带空穴数字上等 于实验测得的磁距。测得d空穴为2.2，1.7，0.6 d空穴越多可供反应物电子配位的数目越多，但主要从相匹配来考虑。 举例3 Fe=2.2 (d空穴)，钴（1.7) 镍(0.6) 合成氨中需三个电子转移，因此采用Fe比较合适。 举例4 加氢过程，吸附中心的电子转移为1。对Pt（0.55) Pd(0.6)来说更适合加氢。 第三十页，共82页。 催化反应过程要求化学吸附的强弱适中。这与 费米能级之间存在一定的关系。 n 费米能级的高低是一个强度困素，对于一定的 反应物来说，费米能级的高低决定了化学吸附 的强弱。 n 如：当费米能级较低时，如d空穴过多的Cr、 Mo、W、Mn等由于对H2分子吸附过强，不适 合作加氢催化剂，而费米能级较高的Ni、Pd、 Pt对H2分子的化学吸附的强弱较适中，因此是 有效的加氢催化剂。 n 另外，费米能级密度好似一个容量因素，决定 对反应物分子吸量的多少。能级密度大对吸附 量增大有利。 第三十一页，共82页。 价键理论 认为过渡金属原子以杂化轨道相结合， 杂化轨道通常为s、p、d等原子轨道的线 性组合，称之为spd或dsp杂化。杂化轨 道中d原子轨道所占的百分数称为d特性 百分数，表以符号d%它是价键理论用以 关联金属催化活性和其它