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溶液表面张力原理溶液表面张力原理溶质对表面张力的影响1. 非表面活性物质 无机盐、不挥发酸碱 3. 表面活性剂：明显降低水的表面张力的两亲性质 的有机化合物 第一页，共30页。 溶质对表面张力的影响 1. 非表面活性物质 无机盐、不挥发酸碱 2. 表面活性物质 短链脂肪酸、醇、醛 3. 表面活性剂：明显降低水的表面张力的两亲性质 的有机化合物 c2 0 ? 1 2 3 第二页，共30页。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 上一页 下一页 第三页，共30页。 表面活性物质(surface active substance) 溶液表面张力随浓度增加而逐渐减小。 低分子量的极性有机物，如：醇、醛、 酸、酯、胺等. Traube规则：脂肪酸同系物的稀水溶液每增加一个CH2表面活性约增加3.2倍。 希士科夫斯基给出脂肪酸同系物溶液表面张力与体积浓度间的关系。 第四页，共30页。 ?0：溶剂的表面张力; ? ：溶液的表面张力; cB : 溶液本体浓度; a , b:经验常数; 同系物的 b 相同而 a 不同。 希士科夫斯基方程 Szyszkowski equation 第五页，共30页。 表面活性剂surface active agent (surfactant): 当浓度很小时，溶液的表面张力便急剧 减小，但减小到一定值后就不再随浓度 增加而变化。 具有长碳链（碳原子数大于8）的极性有机化合物. 从结构上看，表面活性物质是两亲分子，一端亲水（－OH,－COOH,－SO3Na等),另一端亲油（憎水）（－R等）。 第六页，共30页。 2 溶液的表面吸附现象 溶质 溶剂 Surface inactive substance C?＜CB　负吸附 Surface active substance C?＞CB　正吸附 C?：表面相浓度　　CB：本体相浓度 第七页，共30页。 极性端称为头基，非极性端称为尾基。  正因为表面活性物具有两亲性结构，极性端极力进入水相，而非极性端受到水的排斥，有逃出水相的趋势，于是它被排向水面，在水面上浓集，将憎水部分伸向空气。微观上看，表面层表面活性物分子所受的向内的拉力比水分子的要小些，即表现出表面活性物质溶液的表面张力低于水的表面张力。 第八页，共30页。 溶液表面吸附 溶液表面吸附： 溶液表面层的组成与本体溶液组成不同的现象 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度， 非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 第九页，共30页。 表面热力学基本关系式: 表面集合公式: 3 吉布斯等温吸附式 上标s表示表面(surface)，令A为溶剂，B为溶质。 第十页，共30页。 上两式对比，可得： 溶液相, 由吉布斯-杜亥姆方程 Gibbs-Duhem equation 平衡时，有 表面吉布斯-杜亥姆方程 Gibbs-Duhem equation 第十一页，共30页。 在溶液中，1mol溶剂A中所含溶质B的摩尔数 单位面积表面层中的溶剂A在溶液中所应 含溶质B的摩尔数 单位面积表面层实际所含溶质的摩尔数 第十二页，共30页。 定义： Is called (relative) surface excess or amount of surface adsorption (表面超额或表面吸附量) 物理意义:单位面积表面层中溶剂所含溶质的物 质的量与同样数量的溶剂在溶液中所含溶质的 物质的量的差值. 第十三页，共30页。 稀溶液中 吉布斯吸附等温式 第十四页，共30页。 讨论： 表面活性物质,正吸附 非表面活性物质, 负吸附 　　应用吉布斯公式,先要由实验或经验公式得到 ?~c之间的关系,然后求出 (? ? /?c)T,p,再求值 Γ. 第十五页，共30页。 溶液表面吸附 希什科夫斯基经验公式： （对表面活性物质） 代入吉布斯等温吸附式 第十六页，共30页。 两亲分子在气液界面上的定向排列 根据实验，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超额为一定值，与本体浓度无关，并且和它的