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经典化学合成反应标准操作 醇的制备  目 录 1. 羧酸酯和羧酸还原为醇……………………………………………3 1.1 羧酸酯还原成醇…………………………………………………3 1.1.1 金属钠和醇为还原剂 Bouveault-Blanc 反应）………………………3 1.1.2 金属氢化物为还原剂……………………………………………………4 1.2 羧酸还原为醇……………………………………………………7 1.2.1 氢化铝锂还原羧酸为醇……………………………………………………7 1.2.2 硼烷还原羧酸为醇……………………………………………………8 1.2.3 Lewis 酸存在下硼氢化钠还原羧酸为醇……………………………………10 1.2.4 硼氢化钠还原活性酯或酰氟为醇………………………………………………11 2. 卤代烃的水解反应制备醇…………………………………………………………13 2.1 在碱性水溶液中，脂肪组卤代烃的卤原子被羟基取代生成醇 ……………………13 3. 醛和酮转变成醇…………………………………………………………………………17 3.1 醛和酮的加氢还原…………………………………………………………………17 3.2 金属还原……………………………………………………………………………18 3.3 金属氢化物还原………………………………………………………………………22 3.3.1 反应机理……………………………………………………………………22 3.3.2 试剂的主要性质及反应条件…………………………………………23 3.4 醇铝还原剂还原 Meerwein-Ponndorf-Verley 反应）………26 3.4.1 反应机理及影响反应的因素…………………………………………………26 4 ．通过有机金属试剂对醛、酮、环氧、及羧酸衍生物加成反应得到 醇…………………………………………………………………………………..…………29 4.1 有机金属试剂对醛制备仲醇……………………………………………………………30 4.2 有机金属试剂对酮加成制备叔醇………………………………………………………31 4.3 有机金属试剂对环氧加成制备醇………………………………………………………33 4.4 有机金属试剂对酸加成制备叔醇………………………………………………………34 4.5 有机金属试剂对酯加成制备叔醇………………………………………………………35 5. 烯烃制备醇………………………………………………………………….……………37 5.1 硼氢化反应………………………………………………………………………………37 Page 1 of 61  5.1.1 Mechanism……………………………………………………………………..………38 5.2 烯烃双羟基化制备邻二羟基化合物……………………………………………..……41 5.2.1 顺式羟基化……………………………………………………………………………41 5.2.3 反式羟基化………………………………………………………………………….…43 5.3 烯烃羟卤化反应制备邻卤醇…………………………………………………..…….…44 5.4 Kennedy oxidative cyclization……………………………………………………….…45 5.4.1 Mechanism…………………………………………………………………………..…45 5.5 Baylis-Hillman reaction…………………………………………………………………49 5.5.1 Introduction…………………………………………………………………….………49 5.5.2 Mechanism……………………………………………………………………………49 6.通过环氧制备醇……………