丙酮碘化反应速率常数的测定讲义.pdfVIP

丙酮碘化反应速率常数的测定 一、实验目的 1、掌握利用分光光度法测定酸催化时丙酮碘化反应速度常数及活化能的实验方法。 2、加深对复杂反应特征的理解。 二、实验原理 酸溶液中丙酮碘化反应是一个复杂反应，反应方程为： O O H+ H C C CH + I H C C CH I + I- + H+ 3 3 2 3 2 + + H 是反应的催化剂，由于丙酮碘化反应本身生成H ，所以这是一个自动催化反应。 实验测定表明，反应速率在酸性溶液中随氢离子浓度的增大而增大。反应式中包含产物， 其动力学方程式为： dc dc(I )  A 2 p q  r   kc c(I ) c(H ) （1） dt dt A 2  c c(I )  式中 为反应速率， 、 、c(H )分别为丙酮、碘、盐酸的浓度（mol/L），κ为反 A 2 应速率常数，p、q、r分别为丙酮、碘和氢离子的反应级数。速率、速率常数和反应级数均 可由实验测定。 实验证明丙酮碘化反应是一个复杂反应，一般认为可分成两步进行，即： H C C CH k H C C CH 3 2 1 3 2 H+ k O 2 OH （i） H C3 C CH k H C C CH I 2 3 3 2 I I- 2 OH O (ii) 反应(i)是丙酮的烯醇化反应，反应可逆且进行的很慢。反应(ii)是烯醇的碘化反应，反应快 速且能进行到底。因此，丙酮碘化反应的总速度可认为是由反应(i)所决定。丙酮碘化反应 对碘的反应级数是零级，故碘的浓度对反应速率没有影响，即动力学方程中q为零，原来的 速率方程可写成： dc  I p  r  2 kc c(H ) (2) dt A 1 由于反应并不停留在一元碘化丙酮上，还会继续反应下去，故采取初始速率法，因此丙 酮和酸应大大过量，而用少量的碘来限制反应程度。这样在