阳极氧化膜的电解着色.docx

PAGE PAGE # / 18 1. 5 阳极氧化膜的电解着色 . 5 . 1 电解着色的基本原理 1 . 5 . 1. 1 电解着色的概念 电解着色 , 首先是将铝制件在硫酸电解液中制出洁净的透明多孔的阳极氧化膜 , 第二步转移到酸性的金属盐溶浓中施以交流电电解处理 , 将金属微粒不可逆的 电沉积在氧化膜孔隙的底部 ( 见图 5 - 1 - 2). 凡能够由水溶液中电沉积出来的金 属 , 大部分都可以用在电解着色上。 但其中只有几种金属盐具有实用价值 , 如锡、 镍、锰、银盐和硒盐等。其着色原理和整体发色法有相同之处 , 是藉金属微粒对 入射光的吸收和散射而产生颜色。因此 , 铜盐单独使用呈红色 , 锰、银盐和硒盐 呈黄色系 , 其他金属的色调范围大多是由青铜色到黑色。 在特定的介质下 , 色泽 的深浅由金属粒子沉积量来决定 , 而与氧化膜的厚度无关。一般采用的氧化膜厚 度为8?20卩m。除了含铜量较高的铝合金和含硅量高的铝合金外，大多数建筑 铝型材都可适用此工艺 ; 而整体发色法所着的颜色与铝材的组成和合金状态却 有很大的关系。 ( 1 ) 电解着色的表面具有与硫酸阳极氧化膜相同的 硬度和耐磨等性能 。这是因为 在孔隙内金属粒子的沉积对氧化膜结构的影响很小。 ( 2) 膜层具有特别好的耐紫外线照射性能 。这是由于色素体本身是无机性的 , 而 且色素体粒子沉积在膜层孔隙的底部 , 所以它耐光耐晒 , 适用于建筑装潢上的防 护装饰。 (3)耐热性能好。电解着色的膜层在550 C温度下放1 h,没有严重损失。因色素 体是无机物 , 不易受热氧化分解。 ( 4 ) 有很好的耐蚀性。 这是国际上得到公认的和试验证实的。 1 . 5 . 1. 2 电解着色的原理 铝在硫酸溶液中进行阳极氧化处理之后 , 在制品表面上成一层人工氧化膜 , 这层氧化膜的最外表 , 是多孔性的。称多孔质层 , 而氧化膜的底层与铝基体相联 接处,则是致密的氧化铝薄层 , 也称活性层或阻挡层。 把这种带有阳极氧化膜的铝 材浸入某种金属盐的电解液中 , 并作为一个电极 ( 因用交流电 ) , 而另一极可以用 与电解液所含金属盐相同的纯金属板或石墨、 不锈钢板等。 当两电极同时通以交 流电时 , ( 一般是在低电压和低电流密度的条件下 ) , 铝制品就自动地变成阴极 , 而且从其上面释放出氢气 , 同时溶液中的金属离子在铝制品附近形成强烈的离 子浓度差 , 并通过多孔质层深入到活化性层上 , 交替地承受剧烈的还原作用和缓 慢的氧化作用 , 也即活化性层强烈地吸引金属离子 , 并与在那里产生的负静电荷 之间反复发生放电和析出金属微粒或金属氧化物 , 并沉积在氧化膜微细孔的底 部3?6卩m处,金属微粒析出量约为0. 01 g / dm2。这些微粒通常呈毛发状、球 状或粒状, 其直径为100 ?150 , 长度为数微米, 在光线作用下这些金属微粒发 生衍射, 就使氧化膜呈现各种颜色。实际上 , 用交流的可能性是因为在交流电较 强的负半波下 , 电流波发生偏移。这是由于一般交流电都是正弦电波 , 但因为氧 化膜有整流作用 , 即铝材为阴极时易通过电流 , 反之,则电流不能通过。因此 , 电 流的实际波形便成为负半波大 , 正半波很小 , 故而出现电流波偏移。因此铝制品 成为阴极 , 这时, 活性层上的金属离子便发生还原而沉积。在较弱的正半波 时, 铝制品呈阳极 , 这时不沉积金属微粒 , 并且由于电解液的扩散作用 , 膜层外附 近的金属离子浓度得到恢复 , 从而避免了不均匀的沉积 , 同时又可能发生金属微 粒的缓慢氧化 , 故沉积物可能是纯金属、氧化物或氢氧化物 ( 因为还有氢气析出 现象)。用X射线分析着色表层，没发现有其他物质，只有氧化铝存在，但刮取约3 卩m厚的氧化膜后，再进行X光分析，便可以发现有NiO、CuO等与铝共同存 在。再对活性层附近进行 X 分析, 又发现有微细的纯金属 ,这可以认为是渗入活性 层附近的金属离子被还原成纯金属微粒。 由此可见 , 金属盐只分布在紧接活层处 也即在氧化膜的深部 , 而氧化膜的外表层全部参与封孔 , 因此, 电解着色法加封 孔处理的要比只作封孔处理的铝材更耐腐蚀。 各种金属盐电解着色工艺汇总见表 5 - 1 - 39 。 S 5 ］加 各种金属电解若色氛本當徵壺 电辭酒成分 pH {ft 电乐 /V /r 电流密度 /A *dm 时间 I min 材料 颍色 谢盐 SnSOq 1 +1 fi3SO? IS ±2 (NU^iSQ ? ±2 IV ±2 1 T 一 3 13 W 21 ±2 AC 0,J -0.8 2 TO 捋 不誓钢 SnSOq 2() H.SO, IC H.BO. IC 1 2 6 T 1 5 F