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《耐火材料工艺学》 第二章 耐火材料的组成、显微结构与性质 耐火材料的化学成分、矿物组成及微观结构决定了耐火材料的性质; 耐火材料的性质主要包括力学性质、热学性质及高温使用性质等。 根据这些性质可以预测耐火材料在高温环境下的使用情况。耐火材料所具有的各种性质是热工设备选择结构材料的重要依据。 一、 耐火材料的组成、结构与性质 耐火材料的化学-矿物组成 (1)化学组成 化学组成是耐火材料最基本的特性,是决定耐火材料的物相组成以及很多重要性质如抗渣侵蚀性能、耐高温性能、力学性能等的重要基础。 主成分 是指在耐火材料中对材料的性质起决定作用并构成耐火基体的成分。耐火材料按其主成分的化学性质可分为酸性耐火材料、中性耐火材料和碱性耐火材料。 杂质成分 耐火材料中由原料及加工过程中带入的非主要成分的化学物质(氧化物、化合物等)称为杂质。杂质的存在往往能与主要成分在高温下发生反应,生成低熔性物质或形成大量的液相,从而降低耐火材料基体的耐火性能,故也称之为熔剂。 添加成分 耐火材料的化学组成中除主要成分和杂质成分外有时为了制作工艺的需要或改善某些性能往往人为地加入少量的添加成分,引入添加成分的物质称为添加剂。 (2)矿物组成 矿物组成可分为两大类:结晶相与玻璃相,其中结晶相又分为主晶相和次晶相。 主晶相是指构成耐火制品结构的主体而且熔点较高的结晶相。主晶相的性质、数量、结合状态直接决定着耐火制品的性质。 次晶相又称第二固相,是在高温下与主晶相共存的第二晶相。 次晶相也是熔点较高的晶体,它的存在可以提高耐火制品中固相间的直接结合,同时可以改善制品的某些特定的性能。如:高温结构强度以及抗熔渣渗透、侵蚀的能力。 填充于主晶相之间的不同成分的结晶矿物(次晶相)和玻璃相统称为基质,也称为结合相。基质的组成和形态对耐火制品的高温性质和抗侵蚀性能起着决定性的影响。 基质对于主晶相而言是制品的相对薄弱之处。 二、耐火材料的显微结构 在光学与电子显微镜下分辨出的试样中所含有相的种类及各相的数量、形状、大小、分布取向和它们相互之间的关系,称为显微结构。 显微结构不涉及晶体结构与分子结构; 图1-1 硅酸盐结合与直接结合显微结构示意图 耐火材料主晶相与基质的结合形态主要有两种:即陶瓷结合(也称硅酸盐结合)与直接结合。 MgO A B C MgO SiO2 CaO (wt%) A 24.83 39.09 36.08 B 11.70 37.00 51.30 C 11.54 36.29 52.17 耐火材料中陶瓷结合示意图 一种致密氧化铝材料(直接结合) 一种铝碳耐火材料的显微结构(碳结合) 1-颗粒(骨料),2-基质,3-气孔,4-晶粒,5-晶界,6-裂纹 耐火材料的显微结构 显微结构包括: 1)气孔与裂纹 材料中的裂纹 2)颗粒与晶粒 3)相组成与分布 4)晶界与相界 耐火材料中的气孔可分为三类:开口气孔(显气孔)、贯通气孔、封闭气孔。若把开口气孔与贯通气孔合并为一类,则耐火材料的气孔可分为开口气孔和封闭气孔两类。 气孔与裂纹 气孔的类型 材料中气孔产生的原因? 表征气孔性质的重要参数包括气孔的孔径及其分布、气孔的形状等等。 表征气孔尺寸分布可以用连续型分布函数(累积分布曲线)或常态分布曲线来描述。 气孔孔径的累积分布曲线 气孔孔径的常态分布曲线 颗粒与晶粒 颗粒与晶粒是两个不同的概念。一个颗粒中常包括多个晶粒。 耐火材料显微结构中的颗粒形状常可分为如下几种形状: ①片状颗粒; ②柱状颗粒; ③粒状颗粒; 相组成与分布 耐火材料的相组成是很复杂的。它包括了晶相、玻璃相(液相)与气相。 根据液相对晶相润湿状况、液相量的多少以及加热与冷却条件,玻璃相在显微结构中的分布状态可分为三种情形,如右图所示。 晶界与相界 相界通常是指两相之间的界面,例如,气相与固相之间的界面、固相与液相之间的界面以及两个不同固相之间的界面等。 前面已经提到耐火材料的颗粒中包括多个晶粒,因此,在颗粒中存在晶界。同样,在基质中,虽然颗粒很小,但一个颗粒中仍可能包含几个单晶,仍有晶界存在。 显微结构常用的分析方法 《耐火材料工艺学》
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