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《耐火材料工艺学》 * 2.1 纯氧化物制品概述 Al2O3、BeO、CaO、CeO、MgO、ZrO2、SnO2、UO2等; 熔点高,大部分超过2000℃ ; 机械强度高,耐磨、耐冲刷; 耐化学腐蚀; 良好的电绝缘性。 第九章 特种耐火材料 2. 纯氧化物制品 * * Al2O3≥98% (3.99g/cm3) 2.2 氧化铝耐火材料 Al2O3↑,性能↑,但工艺复杂,成本也高。 机械强度高-250MPa 电阻率高,电绝缘性好-1015Ω.cm 硬度高-莫氏硬度 9 熔点高 - 2050℃ 优良的化学稳定性 脆性大,抗热震性差 * * 铝矾土中提炼 电熔、碱石灰法(拜尔法)、烧结法 高纯氧化铝的制备 高纯金属铝活化水解法、硫酸铝铵或碳酸铝热解法、低温分解有机铝水解或溴化铝等离子分解方法 2.2.1 氧化铝制品的原料 * 与Al2O3形成固溶体的添加剂:MgO、TiO2、Cr2O3、Fe2O3等 促进生成液相的添加剂 如高岭土等 成型 模压成型、注浆成型、流延成型等 烧结 原料预处理 原料预烧,减少制品受伤或开裂;磨细,除铁 2.2.2 氧化铝制品的制备工艺 * * 5-8 vol % 常温下:单斜晶系 ,5.65 中温下:四方晶系 ,6.10 高温时:立方晶系 ,6.27 四方 单斜 ~1170℃ ~1000℃ ~2300℃ 2.3.1 氧化锆的多晶型 立方(2715℃) 2.3 氧化锆制品 * * 2.3.2 氧化锆的稳定 稳定剂:Y2O3, CaO, MgO, Al2O3 , CeO2 立方固溶体氧化锆称为稳定氧化锆 部分为立方固溶体氧化锆称为部分稳定氧化锆 * 2.3.3 氧化锆的制取 1)等离子体法 20世纪70年代,美国利用等离子弧分解天然锆英石,无定形SiO2玻璃相包裹细小的ZrO2分散相;投资少,工艺简单,生产连续,收得率高,三废少。 * 两步组成 (1)等离子源热解锆英石(ZrSiO4) (2)碱浸除硅 * 2)碳酸钠制取氧化锆 ZrSiO4+Na2CO3=Na2ZrO3+Na2SiO3 * 3)电熔法制取CaO稳定氧化锆 ZrSiO4+C-ZrO2+SiO+CO 二次电熔:将锆英石、石墨粉按一定的配比,细磨,电熔,骤冷,轻烧得到单斜相,配入稳定剂,电熔,骤冷。 * * 4)高纯超细氧化锆粉末 共沉淀法 锆盐溶液+沉淀剂?中和沉淀?过滤?洗涤?(100-120℃)干燥?(700-900℃)煅烧?ZrO2粉体 优点:设备工艺简单,生产成本低廉,且易于获得纯度较高的纳米级超细粉体。 缺点:没有解决超细粉体的硬团聚问题,粉体的分散性差,烧结活性低。 * * 锆盐溶液?(120℃沸腾48h)水解?过滤?(100-120℃)干燥?(800-900℃)煅烧?ZrO2粉体 水解沉淀法 优点:操作简单 缺点:反应时间长,能耗高,粉体团聚 锆醇盐溶液?(调PH值)水解沉淀?过滤?洗涤?(100-120℃)干燥?粉碎? (800-900℃)煅烧?ZrO2粉体 优点:团聚少;粒子大小均一;纯度高 缺点:原料制备工艺复杂,成本高 * * 水热法 锆盐溶液?水热处理?(70℃)干燥?ZrO2粉体 优点:粉料粒度极细,可达到纳米级,粒度分布窄,省去了高温煅烧工序,颗粒团聚程度小。 缺点:设备复杂,昂贵,反应条件较苛刻,难于实现大规模工业化生产。 * * 溶胶-凝胶法 锆盐溶液?水解缩聚?溶胶? 成化? 湿凝胶? 干燥?干凝胶 ? 煅烧? ZrO2粉体 优点:1.粒度细微,为亚微米级或更细, 粒度分布窄。 2. 纯度高,化学组成均匀,可达分子或原子尺度。 3. 烧成温度比传统方法低。 缺点:1.原料成本高且处理过程时间较长。2.胶粒及凝胶过滤,洗涤过程不易控制。 * * 即在主原料ZrO2粉末中,直接加入适量的添加剂,进行混合 在制备超细粉末时,将所需要的添加剂一同加入,以得到部分(全)稳定ZrO2 添加剂直接加入法 预合成加入法 2.3.4 氧化锆制品的制造工艺 * * 模压法 60-70%的骨料+40-30%的基料,外加4-5%的羧甲基纤维素水溶液作结合剂 1800-1840℃烧成 为提高抗热震稳定性,使用部分稳定氧化锆 注浆法 流延法 等静压法 * * 2.3.5 氧化锆制品的应用 结构陶瓷 四方氧化锆多晶体(TZP)陶瓷具有高韧性,抗弯强度,耐磨性,高抗热冲击性等等 1)磨球 2)微型风扇轴心
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