羧酸专题课件.pptVIP

能理解以下反响式吗？ * 第十二章 羧酸 2 学习文档 3、重要的羟基酸〔常用俗名〕 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 水杨酸——学名：邻羟基苯甲酸 应用： * 第十二章 羧酸 2 学习文档 二、羰基酸 β—酮酸加热易脱羧: 有醛酸 酮酸 α—酮酸的脱羧反响： * 第十二章 羧酸 2 学习文档 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 第八节 酸碱理论 一、阿里尼乌斯〔Arrhenjas)(1859~1927)酸碱理论——电离学说。 定义：凡能生成氢离子或氢氧根离子的称为酸或碱 有很大局限性： 1〕只局限于水溶液 2〕在任何溶液中都不存在游离的氢离子 3〕对碱的定义模糊不清 〔如氨或胺〕 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 二、布伦斯特酸碱理论 但凡能释放质子的任何分子或离子都是酸 能与质子化合的分子或离子就是碱 A是B的共轭酸，B是A的共轭碱 酸碱反响就是质子的转移反响 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 布伦斯特认为酸碱强度可用电离常数来比较： 见表12—7 PKa值的大小对我们掌握有机物之间的酸碱性及反 应能力都有一定帮助; 酸碱强弱与亲核试剂的强度并不一致，概念也不同： 酸碱强弱与电离平衡常数有关 ——属于热力学范畴 亲核试剂强弱与反响活化能有关——属于动力学范畴 一般来说，酸是一种亲电试剂，而碱是一种亲核试剂，但是S2-，CN-，I-等强的亲核试剂并不一定是强碱，而强的亲电试剂也并不一定是强酸〔如Br2，Cl2〕 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 三、路易斯酸碱理论 凡能接受电子对的分子、基团、离子——路易斯酸 凡能提供电子对的分子、基团、离子——路易斯碱 　 酸——电子对接受体——有空轨道，包括正离子 　 碱——电子对给予体——有孤电子对，包括阴离子　 路易斯酸碱理论中，酸碱中和反响实质是通过配位键产生酸碱加合物，路易斯酸碱作用看作是电子对授受过程。 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 电子对的授受过程在有机化学反响中经常发生，因此路易斯酸碱应用非常广泛。 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 本章 结束 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 △酯化反响的两种断键方式： 实验证明，大多数情况下是按酰氧键断裂方式进行， ——同位素追踪法证明〔测定生成水中Ｏ是否为O18 〕 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 一般：伯、仲醇与羧酸酯化时按酰氧键断裂方式； 　　　叔醇与羧酸酯化时常常按烷氧键断裂方式。 　　 一般酸催化酰氧键断裂的酯化反响机理： H+增加羧基碳正电性 增加羧酸活性 亲核进攻 * 第十二章 羧酸 质子转移 脱水 2 学习文档 叔醇的酯化反响机理主要按烷氧键断裂方式： 在酸催化下叔醇容易脱水生成较稳定的叔碳正离子：　 △　羧酸中烃基的结构越庞大，酯化反响速度越慢 ——空间阻碍〔见表12—4〕 以下醇或羧酸的酯化反响活性： * 第十二章 羧酸 2 学习文档 酯化反响应用 　　对苯二甲酸与乙二醇或环氧乙烷作用可生成对苯二甲酸二羟乙酯，它是合成纤维〔涤纶〕的中间体： * 第十二章 羧酸 2 学习文档 ２、生成酰卤反响 〔除甲酸外〕羧酸与PX3、PX5、SOCl2作用生成酰卤， 其中以酰氯用处最大，是一类重要的有机试剂： 如乙酰氯沸点52℃ 如苯甲酰氯沸点197 ℃ 用SOCl2无副产物，但试剂毒性大 * 第十二章 羧酸 注意： 2 学习文档 3、生成酸酐反响 混合酸酐由酰卤与羧酸盐作用得到 * 第十二章 羧酸 (RCO)2O + 2CH3COOH 2 学习文档 4、生成酰胺反响 用分馏法蒸出生成的水 N-烃基取代酰胺的合成： * 第十二章 羧酸 2 学习文档 成酰胺反响的应用： 已二酸与已二胺缩聚生成聚酰胺纤维——尼龙—66〔锦纶—66〕 常常用此反响来保护苯环上的氨基——局部麻醉剂的 合成实验中用到 * 第十二章 羧酸 2 学习文档 三、脱羧反响——羧酸失去羧基放出CO2的反响 有硫酸作脱水剂时，甲酸加热脱羧非常容易， 是实验室制CO的方法。 其它羧酸在特殊情况下可脱羧，例如： * 第十二章 羧酸 2 学习文档 1〕当α—碳原子有强吸电子基时，使得羧基不稳定，加热到100~200℃时易脱羧： * 第十二章 羧酸 2 学习文档 2〕电解羧酸盐脱羧得到烃类——柯贝尔反响： 3〕洪赛迪克尔〔H