锂离子动力电池的安全性问题.pptVIP

第六届北京动力锂离子电池技术及产业发展论坛 Sep.20th, 2011, 北京 锂离子动力电池的安全性问题 第一页，编辑于星期一：一点 十三分。 提 纲 锂离子电池不安全行为的发生机制 锂离子电池不安全行为的引发因素 关于锂离子动力电池安全性的几点看法 提高锂离子动力电池安全性的新技术 * 第二页，编辑于星期一：一点 十三分。 锂离子电池不安全行为的发生机制 在锂离子电池中，除了正常的充电-放电反应外，还存在许多潜在的放热副反应。当电池温度过高或充电电压过高时，易被引发！ 正常充电-放电反应 SEI膜 避免电解液在电极表面分解 第三页，编辑于星期一：一点 十三分。 T130℃ SEI膜分解 主要的过热副反应（1） 1、SEI膜分解导致电解液在裸露的高活性碳负极表面的还原分解 SEI膜的分解，导致电解液在电极表面的大量分解放热是导致电池温度升高，并引发电池热失控的根本原因！ 第四页，编辑于星期一：一点 十三分。 2、充电态正极的热分解 主要的过热副反应（2） 活性氧 引起电解液分解 贫锂态正极的热分解放热，以及进一步引发的电解液分解，加剧了电池内部的热量积累，促进了热失控的发生！ 第五页，编辑于星期一：一点 十三分。 主要的过热副反应（3） 3、电解质的热分解 电解质的热分解导致的电解液分解放热进一步加快了电池的温升！ 第六页，编辑于星期一：一点 十三分。 4、粘结剂与高活性负极的反应 主要的过热副反应（4） 文献报道LixC6与PVDF的反应温度约从240℃开始，峰值出现在290℃，反应热可达1500J/g。 第七页，编辑于星期一：一点 十三分。 SEI膜分解 镍基 正极分解 Li/溶剂 LiC6/溶剂 溶剂 热分解 锰基 正极分解 LiC6/粘结剂 Li/粘结剂 放热副反应总结 第八页，编辑于星期一：一点 十三分。 主要的过充副反应 水溶液电池体系： 有机电解液电池体系： 有机电解 液氧化分解 有机小分 子气体＋Q 内压增大 温度升高 第九页，编辑于星期一：一点 十三分。 短路、过充等 LixC6与电解液反应（SEI分解）+Q 正极分解+溶剂催化分解+Q LiPF6分解+溶剂热分解+Q LixC6与PVDF反应+Q 热失控 电池爆炸、燃烧 热失控是导致电池发生不安全行为的根本原因，但是否发生与电池的产热速率、产热量、热传导速度、环境温度与湿度等密切相关，因此，电池安全性是一个几率问题！ 不安全行为发生机制 第十页，编辑于星期一：一点 十三分。 锂离子电池不安全行为的引发因素 短 路 过 充 电池 温升 放热 副反应 工艺 因素 材料 因素 应用 过程 隔膜表面导电粉尘 正负极错位 极片毛刺 电解液分布不均等 材料中金属杂质 负极表面析锂 低温充电 大电流充电 负极性能衰减过快 震动、跌落、碰撞等 大电流充电导致的局部过充 极片涂层、电液分布不均引起的局部过充 正极性能衰减过快等 相对来说，工艺及材料因素引起的短路容易避免，但应用过程中造成的短路和局部过充无法限制，因此纯粹的工艺控制无法保障电池安全性 可参见王秉刚主任博客： 第十一页，编辑于星期一：一点 十三分。 关于锂离子动力电池安全性的几点看法 1、磷酸铁锂电池理论上并不绝对安全 热稳定性：磷酸铁锂正极》过渡金属氧化物正极 电池安全性：磷酸铁锂电池》其它体系锂离子电池 由于正极材料的热分解只是热失控反应的一部分，理论上磷酸铁锂电池也并非绝对安全！大容量电池的装车需慎重！ 第十二页，编辑于星期一：一点 十三分。 2、通过安全性检测的产品并不能说明安全 （1）、安全性是一个几率问题，电池检测的数量不足以暴露安全性问题 假定大容量单体电池发生安全事故的几率：万分之一 动力电池系统 〉1/100 （2）、现有的检测方法不够严格 仅考察了新电池，事实上使用后的电池安全性问题更严重！ 应该大幅加强安全性的考核力度 如：检测全充放循环一定周次后的电池； 经历低温充电后的电池； 对电池模块和电池组进行安全测试等 第十三页，编辑于星期一：一点 十三分。 3、目前国内电池在安全性方面尚不能满足应用要求，大容量动力电池的大量装车过于冒进，发生安全性事故是偶然中的必然！ 上海电动公交825路车电池起火 乌鲁木齐电动公交起火 第十四页，编辑于星期一：一点 十三分。 4、安全性问题是目前动力电池应用和发展的主要障碍 ，应重点攻关 应用领域 材料体系 比能量 便携式电子产品 Co基正极 200Wh/Kg 动力电池 LiMn2O4;LiFePO4