合成工艺的优化.pdf

. 合成工艺的优化 有机合成工艺优化是物理化学与有机化学相结合的产物， 是用化 学动力学的方法解决有机合成的实际问题， 是将化学动力学的基本概 念转化为有机合成的实用技术。 转化率 是消耗的原料的摩尔数除于原料的初始摩尔数。 选择性 为生成目标产物所消耗的原料摩尔数除于消耗的原料的 摩尔数。 收率 为反应生成目标产物所消耗的原料的摩尔数除于原料的初 始摩尔数。 转化率 ×选择性 = 收率 反应中消耗的原料一部分生成了目标产物，一部分生成了杂质， 少量原料依然存在于反应体系中。 反应的目标是提高收率， 但是影响收率的因素较多， 使问题复杂 化。 化学动力学的研究目标是提高选择性， 即尽量使消耗的原料转化 为主产物。 只有温度和浓度是影响选择性的主要因素。 在一定转化率下， 主 副产物之和是一个常数，副产物减少必然带来主产物增加。 提高转化率可以采取延长反应时间， 升高温度， 增加反应物的浓 度，从反应体系中移出产物等措施 。 . . 而选择性虽只是温度和浓度的函数， 看似简单， 却远比转化率关 系复杂。因此将研究复杂的收率问题转化为研究选择性和转化率的问 题，可简化研究过程。 2．选择性研究的主要影响因素 提高主反应的选择性就是抑制副反应， 副反应不外平行副反应和 连串副反应两种类型。 平行副反应是指副反应与主反应同时进行， 一 般消耗一种或几种相同的原料， 而连串副反应是指主产物继续与某一 组分进行反应。 主副反应的竞争是主副反应速度的竞争， 反应速度取 决于反应的活化能和各反应组分的反应级数， 两个因素与温度和各组 分的浓度有关。因此选择性取决于温度效应和浓度效应。可是，活化 能与反应级数的绝对值很难确定。 但是我们没有必要知道它们的绝对 值，只需知道主副反应之间活化能的相对大小与主副反应对某一组分 的反应级数的相对大小就行了。 我们知道， 升高温度有利于活化能高 的反应，降低温度有利于活化能低的反应， 因此选择反应温度条件的 理论依据是主副反应活化能的相对大小，而不是绝对大小。 （1）温度范围的选择：在两个反应温度下做同一合成实验时， 可以根据监测主副产物的相对含量来判断主副反应活化能的相对大 小，由此判断是低温还是高温有利于主反应， 从而缩小了温度选择的 范围。实际经验中，一般采取极限温度的方式，低温和高温，再加上 二者的中间温度，可判断出反应温度对反应选择性的影响趋势。 （2）某一组分浓度的选择：在同一温度下（第一步已经选择好 的温度下），将某一组分滴加（此组分为低浓度，其他组分就是高浓 . . 度）或一次性加入（此组分为高浓度，其他组分就是低浓度）进行反 应，就可根据监测主副产物的相对含量来判断该组分是低浓度还是高 浓度有利于主反应。 确定了某一组分的浓度影响， 接下来就是研究该 组分的最佳配比问题。相同的条件下，再确定其他组分浓度的影响。 3．定性反应产物 动力学研究方法要求副反应最小，而其他方法要求主反应最大。 因此研究反应的选择性， 搞清副反应的产物结构是必要地前提。 在条 件允许的情况下，应尽量分析反应