表界面现象和吸附.pptx

下一页;第一节 表面张力(biǎomiànzhānglì)和表面能;(1) 界面和表面 密切接触的两相之间的过渡区（约几个分子的厚度(hòudù)）称为界面(interface)。如果其中一相为气体，这种界面称为表面(surface)。 表面包括在界面的概念之内;常见(chánɡ jiàn)的界面有：;(b)气-固界面(jièmiàn);(c)液-液界面(jièmiàn);(d)液-固界面(jièmiàn);(e) 固-固界面(jièmiàn);由于界面两侧的环境不同，因此表面层的分子与液体内的分子受力不同： (1)液体内部分子的吸引力是对称的，各个方向的引力彼此抵销，总的受力效果是合力为零。 (2)处在表面层的分子受周围(zhōuwéi)分子的引力是不均匀的，不对称的，存在一个净吸力。???;净吸力力图把表面层分子拉入内部，因此液体表面有自动收缩的趋势。 表面层分子有自发与外来分子发生化学或物理结合的趋势，借以补偿力场的不对称性。 由于有上述两种趋势的存在，在表面会发生许多现象，如毛细现象、润湿(rùn shī)作用、液体过热、蒸气过饱和、吸附作用等，统称界面现象。 ;(3) 表面能、表面自由能和表面功 表面上的物质微粒比他们处于体相内部时多出的能量叫表面能或总表面能。 由于表面的变化通常在等温等压条件下进行，因此(yīncǐ)这时的表面能实际上就是表面自由能。 在等温等压且组成不变的条件下，以可逆方式增加体系的表面积时所做的非体积功叫表面功，它在数值上等于表面吉布斯自由能。 - dG＝δW’可;表面 (过剩)自由能: 对一定量的液体，在恒T.P下体系增 加单位表面积外界(wàijiè)所做的功。即增加单位表面积体系自由能 的增量。 dG = -SdT + VdP + σdA 注意：表面自由能并非表面分子总能量，而是表面分子比 内部分子自由能之增值。;例 在25℃时，当1g水成一个(yī ɡè)小球和分散成半径为10－7cm的小水滴时，求其表面自由能的差值。已知25℃时水的比表面能σ＝0.07197 J.m-2;dG = -SdT + VdP + σdA;(4) 表面张力（比表面能） 表面张力就是单位面积(miàn jī)上的表面能量，即比表面能，因为它与力有相同的量纲，故叫表面张力。 表面张力的SI单位为：N·m-1 表面张力永远???液体液面相切，而和净吸力相互垂直。;物质(wùzhì)的本性 例，20℃时水的σH2O＝72.75 mN·m-1， σHg＝485 mN·m-1 相界面性质 两个液相之间的界面张力： σ1,2＝σ’1 －σ’2 ( Antonoff法则);温度 温度升高，一般液体(yètǐ)的表面张力降低，非缔合性液体(yètǐ)的σ-T 有线性关系。;压力 一般表面张力随压力的增大(zēnɡ dà)而减小，但影响很小。 例如，水在0.098 MPa,σ为72.82mN·m-1,在9.8MPa时为66.43 mN·m-1;表面张力与分子间作用力密切相关 极性物质的σ非极性物质 结构相似时，分子量越大，σ越高 芳环或共轭双键一般饱和碳氢化合物 一般有机液体的σ在20-50 mN/m 水是常见液体中表面张力最高的约72 mN/m 熔盐及液体金属σ最高 Hg 486.520, Fe He 0.3651K7.一般液体的表面张力皆随温度升高而降低(几乎全部， 有特例) 8.温度变化不大时（10-20°C）有近似(jìn sì)的线性关系： σ=σ0(1-bT) 9.通常压力对表面张力影响不大 (dV/dA) T.P= ( dσ/dP)A.T;3. 测定液体(yètǐ)表面张力的方法;2)脱环法（Du Nouy首先(shǒuxiān)使用的扭力天平） ;2)脱环法（Du Nouy首先(shǒuxiān)使用的扭力天平）;3)吊片法：（1863年，Wilhelmy首先使用(shǐyòng)） 吊片代替环;4)最大气泡(qìpào)压力法 ;5）滴外形(wài xínɡ)法，悬滴法;6）滴体积(tǐjī)法;第二节 弯曲(wānqū)界面;由于表面张力的作用，在弯曲表面下的液体于平面不同，它受到附加的压力(ps)。 如果液面是水平的，则表面张力f也是水平的。当平衡时，沿周界的表面张力互相抵消。此时液体表面内外压相等，而且(ér qiě)等于表面上的外压力p0。 ;如