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硝化剂五氧化二氮的合成与放大 硝化剂五氧化二氮的合成与放大 文章编号:100621630(2021)0220216204 硝化剂五氧化二氮的合成与放大 (上海航天化工应用研究所,浙江湖州313002) 摘　要:对五氧化二氮(N2O5)的特性、合成及放大方法进行了概括和分析。同时,结合我国硝化工业的现状,介绍了较为可行的工业化合成路线,以及国外的一些N2O5生产动态和装置。 关键词:硝化剂;五氧化二氮;合成;放大中图分类号:TQ203.9　　文献标识码:A SynthesisandFurtherScaleDevelopmentofNitratingAgentDinitrogenPentoxide HUANGWei2hua (ShanghaiAerospaceChemicalApplicationInstitute,HuzhouZhejiang313002,China) Abstract:Anoverviewofthephysicalproperties,structure,synthesisandpilot2plant2scaleprocessofN2O5ispresentedinthispaper.Thetwopropermethods,electro2synthesisandozoneoxidation,arerecommendedforN2O5continuousmanufacture.Meanwhile,severalprocessandapparatusoverseasareintroduced. Keywords:Nitration;Nitrogenpentoxide;Synthesis;Pilot2plant2scaleprocess 硝化反应是最普遍和最早发现的有机反应之 一,它在有机化合物的合成中处于十分重要的位置,已被广泛应用于含能材料、医药、染料、农药和杀虫剂等制造行业。传统的硝化剂为硝硫混酸或硝酸2醋酐等,其生成物从酸性介质中析离出来后,必需经过繁杂的洗净等后处理工艺才能得到产品。如果需硝化的有机物对高温酸和水敏感,传统硝化剂的使用就会受到很大限制,而且混酸硝化过程中大量废酸造成的污染和浪费也不容忽视。为改进硝化技术,美、英、俄等国进行了一系列的研究,其中最具代表性的新型硝化技术是采用N2O5作硝化剂的新工艺。该技术的关键是N2O5的工业化生产、储存和运输。 本文综合分析了N2O5的基本特性、合成路线及可行的放大方法,希望其在军工、医药、染料等行业得到开发和应用[2]。 收稿日期:2002209210;修回日期:2021202113 作者简介:黄卫华(1969～),女,高级工程师,主要研究方向为有机化合物、含能材料的合成与应用。 1　物理化学性质 1.1　基本特性 低温时N2O5为白色鳞片状结晶,密度1.63g/cm3,熔点29℃,在室温下有升华现象。随着温度 的上升,白色晶体逐渐变为浅黄、桔黄、直至棕褐色, 45℃左右呈液态并分解释放出氧气和二氧化氮等。若遇高温或可燃性物质,就会发生爆炸。纯品N2O5在0℃环境下10d可分解一半,在20℃环境下10h可分解一半,在-60℃以下环境中可储存1a[3]。1.2　结构 X射线研究的结果表明,N2O5分子存在2种不 同的结构:固态N2O5是离子或更确切地说是硝钅翁离子硝酸根离子(NO2+NO3-)型结构,反应中易发生离子化而成为有效的硝化剂。其中,NO2+中N—O键长(1.15～1.18)×10-10mm,NO3-中N—O键长(1.24～1.27)×10-10 mm;气态N2O5为共价化合 物,其结构如图1所示。电子衍射分析数据也证明了上述结论。 却下把过量的P2O5分作小部分,很小心地加到由冰 盐冷剂冷却且尽可能浓的硝酸中,随后非常缓慢地蒸馏出反应瓶中的混合物(最好在臭氧化的氧气流中蒸馏,装置中绝对不可有由有机物制成的塞子或连接管等)。按此方法,150gHNO3可制得约80gN2O5。产品为白色固体,需低温保存。这是迄今为 图1　气态N2O5结构 Fig.1　Thephasestructureofdinitrogenpentoxidevapor 止最方便常用的实验室制备N2O5的方法。1996 年,在硝化合成二硝酰胺铵(ADN)时,对N2O5的合成放大进行了研究。采用合适的工艺,每次可制得N2O5样品500～900g,同时解决了硝化剂的低温储存问题,在ADN百克级放大合成中硝化效果良好,产品质量令人满意,可望在更大规