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聚体的合成及其对水性聚氨酯的改性 聚体的合成及其对水性聚氨酯的改性 ２０１０年７月第１３卷第７期 现代涂料与涂装 ＭｏｄｅｒｎＰａｉｎｔ＆Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ Ｊｕｌ．２０１０ 多异氰酸酯低聚体的合成及其对水性聚氨酯的改性 秦正妮，朱传方，韦韧韬 （华中师范大学化学学院，武汉４３００７９） 摘要：以三羟甲基丙烷（ＴＭＰ）、六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）为原料合成了一种新型的低游离多异氰酸酯的 ＴＭＰ低聚体。以此低聚体、异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）、聚碳酸酯多元醇（ＰＣＤ—１０００）、聚己内酯多元醇（ＰＣＬ－２０００）、二羟甲基丙酸（ＤＭＰＡ）为主要原料进一步合成了水性聚氨酯分散体。讨论了游离多异氰酸酯低聚体的添加量对水性聚氨酯合成及性能的影响。 关键词：低聚体；改性；水性聚氨酯中图分类号：ＴＱ６３３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００７—９５４８（２０１０）０７—０００７—０４ ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＰｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅＯｌｉｇｍｅｒｓａｎｄ Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｚｈｅｎｇ－ｎｉ．ＺＨＵ Ｃｈｕａｎ－ｆａｎｇ，ＷＥｌ Ｒｅｎ－ｔａｏ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｏｌｉｇｍｅｒｏｆｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅｗｉｔｈｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｖｅｉｓｏｅｙａｎａｔｅｉｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ， ｈｅｘａｍｅｔｈｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔ—ｅ（ＨＤＩ）．Ｔｈｅｎ，ａ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ （ＰＵ）ｉｓｃｒｅａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅａｂｏｖｅｏｌｉｇｍｅｒ，ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＩＰＤＩ），ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ－ｄｉｏｌ（ＰＣＤ－１０００），Ｐｏｌｙｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ（ＰＣＬ－２０００），ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｙｌａｃｉｄ（ＤＭＰＡ）．Ｔｈｅ ａｄｄｉｎｇａｍｏｕｎｔｏｆｔｈｅｏｌｉｇｍｅｒｗｉｔｈｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｖｅｉｓｏｃｙａｎａｔｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． ｓｙｈｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｌｉｇｍｅｒ，ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ 聚氨酯以其优良的性能，产品形态多种，便于成型 体）。由于要在制得的聚氨酯成品中再多加一种助剂，使其应用不便，而且固化剂的选择及加入量对产品的 而广泛用于各行各业。由于它含有异氰酸酯基（一ＮＣＯ）和氨基甲酸酯基（一ＮＨＣＯ伊一），与含有活性氢 的材料有着优良的黏结力，还可与被黏材料产生氢键作用，使黏合更加牢固，所以应用非常广泛。水性聚氨酯（ＷＰＵ）由于其环保特点，加之对于塑料和玻璃表面有着显著的黏合能力，并且在室温下有良好的成膜性，使其得到广泛的应用【１１。近年来，随着ＷＰＵ的进一步开发和应用，开发高性能、多功能、复合型的ＷＰＵ已成为研究热点。由于ＷＰＵ产品还存在一些问题和不足，比如成膜干燥时间较长、耐沾污性较差、耐候性较差等，其应用也受到相应的限制１２Ｉ。 为获得综合性能优异的ＷＰＵ产品，加强和拓宽其应用领域，国内外的研究人员进行了大量的改性研究。其中一种常用的方法为交联改性。即加入同化剂，做成双组分的ＷＰＵ，增加它的交联度，将线形结构转变为交联或网状结构【３Ｉ。目前市场上使用的聚氨酯同化剂主要有异氰酸酯一醇加成物【４】，如ＴＤＩ—ＴＭＰ加成物，ＨＤＩ缩二脲、异氰脲酸酯（即三聚体，如ＨＤＩ三聚 性能影响很大，施工难以控制，贮存也不稳定。以ＴＭＰ，ＨＤＩ为原料，利用ＨＤＩ特殊的结构及其活性特点，合 成一种交联度大、相对分子质量小、含游离多异氰酸酯的低聚体固化剂作为原料加入聚氨酯的合成过程中，使得制备工序更为简单，得到的聚氨酯性能得以改变。 １．１试验原理 多异氰酸酯低聚体的合成多异氰酸酯低聚体的合如下： ＨＯＣＨ２ＣＣＨ２０Ｈ 堕！生！！坐型￡Ｑ ｏｃＮ（ｃＨ２）６ＮＨｃｏｃＨ２ｃｃＨ２０ＧＮＨ（ｃＨｚ）ｏＮＣＯ ＯＣＮ（ＣＨ：）。ＨＮ钎。亡Ｈｚ ２０１０年７月第１３卷第７期 现代涂料与冷装 ＭｏｄｅｒｎＰａｉｎｔ＆Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ Ｊｕｌ．２０１０ １．１．２改性ＷＰＵ的制备 改性ＷＰＵ的制备如下： 。ｃＮ／（笼Ｎｃ。