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CO 2 与次氯酸盐反应产物的探讨
高三化学组
如何理解 NaClO 与 Ca(ClO)2 的溶液中分别通少量 CO2 的反应差异 ?
【反应】1、次氯酸钠溶液在空气中变质: NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO
2 、次氯酸钙在空气中变质: Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO
-8 -7 -
【问题】查资料可知, K (HClO )=2.90 ×10 ,K (H2CO3 )=4.45 ×10 ,K (HCO3 )
-11 ,由此可知酸性: H - ,按照 “强酸制弱酸 ”的原则,
=4.69 ×10 CO HClOHCO
2 3 3
向次氯酸盐溶液中通入 CO ,无论 CO 是否过量只能生成次氯酸和碳酸氢盐。
2 2
但是由以上反应可知次氯酸钙和少量二氧化碳反应生成碳酸钙,次氯酸钠和少
量二氧化碳反应却生成碳酸氢钠,为什么不同?
【理论探讨】通过标准吉布斯自由能进行探讨,结果如下:
通过计算发现在 298K (常温)时,Ca (ClO ) 与 CO 反应生成 CaCO
2 2 3
的趋势远大于生成 Ca(HCO3)2 的趋势。
在 298K 即常温时, NaClO 与 CO2 反应生成 NaHCO3 的趋势远大于生成
Na CO 的趋势。
2 3
【认识】通过讨论,大家一致认为出现上述现象的原因主要是 CaCO3 的溶度积
-9
较小( Ksp=8.7 ×10 )。在上述实验中,
2+ 2- -8
c (Ca )=0.1mol/L ,计算可知, c (CO3 )只需大于 8.7 ×10 mol/L 即可产生沉
3- 2- -6
淀,根据 HCO 的浓度和电离常数计算 c (CO3 )=3.0 ×10 mol/L ,能够满足生
成沉淀的条件,因此少量 CO 与 Ca (ClO ) 反应可以生成 CaCO 沉淀。总之,
2 2 3
利用电离平衡常数的大小、确定酸的强弱及 “强酸制弱酸 ”规律是高中阶段学生
判断酸与盐反应产物的一种重要方法。该方法简便易行,适用范围较广,但是
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这一规律并不是万能的,如前面所述 CO 反应产物除了与其电离平衡常数大小
2
有关外,还与生成盐的溶度积等生成物自身性质密切相关,我们不能仅从电离
平衡常数的大小来判断。
【结论】次氯酸钠溶液中无论通入少量或是足量的
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