分析化学第七章沉淀滴定法.pptVIP

3.沉淀对指示剂的吸附能力略小于对待测离 子的吸附能力，以免终点提前到达；但沉淀对指 示剂的吸附能力不能太小，否则造成终点拖后。 （三）应用范围 滴定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-、CN-等离子。 第三十一页，共45页 法扬司法常用吸附指示剂 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH) 荧光黄 ~7 Cl- Ag+ 黄绿 — 粉红 7~10 二氯 荧光黄 ~4 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 — 粉红 4～10 曙红 ~2 Br-,I-, SCN- Ag+ 粉红 — 红紫 2～10 甲基紫 Ag+ Cl- 红 — 紫 酸性 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力 ☆ 第三十二页，共45页 第一页，共45页 沉淀滴定法: 以沉淀反应为基础的滴定反应。 【滴定反应的条件】 1.反应必须按化学反应方程式的计量关系定 量完成，反应速度快，不易形成过饱和溶液。 2.生成沉淀有恒定组成且溶解度小，在沉淀 过程中不易发生共沉淀现象。 3.有较简单的方法指示滴定终点。 4.沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 第二页，共45页 【银量法】以AgNO3为标准溶液，滴定Cl-、 Br-、I-、Ag+、SCN-、CN-等离子的方法。 Ag+ + Cl- ? AgCl↓ Ksp= 1.8×10-10 Ag+ + Br- ? AgBr↓ Ksp= 5.0×10-13 Ag+ + I- ? AgI↓ Ksp= 9.3×10-17 Ag+ + SCN- ? AgSCN↓ Ksp= 1.0×10-12 Ag+ + CN- ? AgCN↓ Ksp= 1.2×10-16 第三页，共45页 本章重点——以化学指示剂确定滴定 终点的难溶性银盐的沉淀滴定分析。 由于卤化银见光易分解，所有银量法 应在避免在强光照射下滴定。 第四页，共45页 第五页，共45页 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 酸碱滴定：与c 和Ka有关，c↑，Ka↑，突跃↑ 与c 和Kb有关，c↑，Kb↑，突跃↑☆ 络合滴定：与c 和K′MY有关，c↑，K′MY↑， 沉淀滴定：与c 和Ksp有关，c↑，Ksp↓，突跃↑ 滴定突跃↑☆ 氧化还原滴定：与 和n1、n2有关，主要决 定于 ☆ 第六页，共45页 第七页，共45页 第七章 沉淀滴定法 第二节　确定终点的方法概 一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬司法 第八页，共45页 一、摩尔法(铬酸钾法) 标准溶液：AgNO3溶液。 指示剂： K2CrO4溶液。 测定对象：直接测定 氯化物、溴化物、 氰化物。 第九页，共45页 (一)滴定原理 (以滴定Cl-为例) 【终点前】 Ag+ + Cl- ? AgCl↓(白色) Ksp= 1.8×10-10； 【终点时】 2Ag++CrO42- ? Ag2CrO4↓(砖红) Ksp= 2.0×10-12； 【终点颜色】 白色沉淀→砖红色沉淀 第十页，共45页 AgCl的Ksp Ag2CrO4的Ksp，为何先生成AgCl?? s1=1.3×10-5mol/L s2=7.9×10-5mol/L 故：先形成氯化银沉淀 第十一页，共45页 1.指示剂用量 过高→终点提前；过低→终点推迟 控制K2CrO4浓度为 5×10-3 mol/L ☆ 2.溶液酸度 酸性条件 碱性条件 控制pH = 6.5～10.5（中性或弱碱性）☆ （二）滴定条件 2CrO42- + 2H+ ? Cr2O72- +H2O 2Ag+ + 2OH- ? Ag2O(黑褐色)↓+ H2O 第十二页，共45页 K2CrO4浓度的理论计算 溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/L K2CrO4溶液作指示剂。 第十三页，共45页 误差分析（0.10mol/LAgNO3滴定0.10mol/L NaCl） 察觉到明显色变时溶液中[Ag2CrO4]≥1.0×10-5mol/L 第十四页，共45页