分析化学电位分析法.pptVIP

第一页，共41页 续前 特点： ①准确度高，重现性和稳定性好 ②灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） ③选择性好（排除干扰） ④应用广泛（常量、微量和痕量分析） ⑤仪器设备简单，易于实现自动化 第二页，共41页 （2）电位分析法 定义：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法 。 分类：a电位测定法（直接电位法）：测量电池电动势 待测离子活度 b电位滴定法测定：测量滴定过程中的电池电动势变化 滴定终点 第三页，共41页 （3）基本概念 电池： 能将化学能转化成电能的装置 电极电位 金属电极插入含该金属的电解质溶液中产生的金属与溶液的相界电位，称绝对电极电位ε 。 Zn → Zn2+ 双电层 动态平衡 稳定的电位差 (6—1) 第四页，共41页 第五页，共41页 相对电极电位的定义： 规定在任意温度下，标准氢电极的电极电位 等于0，其它电极的电位均是相对于标准氢电极而得到的数值。（规定 称为电极电位 ） 任何电极与标准氢电极构成原电池所测得的电动势作为该电极的电极电位。 第六页，共41页 标准电极电位：常温条件下(298.15K)，活度a均为1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池： Pt? H2(101325Pa),H+(a=1M)?? Mn+(a=1M)? M 该电池的电动势E即为电极的标准电极电位。 如Zn标准电极电位?Zn2+/Zn=-0.763V是下列电池的电动势： Pt ?H2(101325Pa), H+(1mol/L) ??Zn2+(1mol/L) ?Zn 第七页，共41页 指示电极和参比电极（两电极系统） 指示电极：电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极（ 与C有关） 参比电极：电极电位值维持不变（ 与C无关） 电极电位的能斯特公式 (6—2) 第八页，共41页 2.参比电极 2.1甘汞电极 结构 （见图示） 电极表示式 Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl (x mol/L) 电极反应 Hg2Cl2 + 2e → 2Hg +2Cl- 电极电位表达式： 第九页，共41页 第十页，共41页 图示 注意：标准氢电极简写（SHE）； 甘汞电极的简写 第十一页，共41页 电极表示式 Ag︱AgCl(固)︱Cl- (x mol/L) 电极反应式 AgCl + e → Ag + Cl- ** 对参比电极的要求： 1）电极电位稳定，可逆性好 2）重现性好 3）使用方便，寿命长 2.2银-氯化银电极 电极电位表达式： 第十二页，共41页 **参比电极使用注意事项： 电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！(防止试样对内部溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源) 第十三页，共41页 3.1金属-金属离子电极（属于第一类电极） 应用：测定金属离子 例：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag 3.2金属-金属难溶盐电极（属于第二类电极） 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCl︱Cl- 3.指示电极 定义： 第十四页，共41页 3.4 惰性电极（零类电极或者氧化还原电极) 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+) Fe3+ + e → Fe2+ 3.3 汞电极（属于第三类电极） 应用：金属离子的电位滴定 第十五页，共41页 3.5离子选择性电极 定义：通过电极上的薄膜对各种离子有选择的电位响应。 分类：见教材P209 第十六页，共41页 3.5.1玻璃电极 （1）构造 软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应 内部溶液：pH 6—7的膜内缓冲溶液 0.1 mol/L 的HCl内参比溶液 内参比电极：Ag-AgCl电极 第