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卤代反应 教案 卤代反应 教案 有机化学教案 第二章 第二章 烷 烃 一． 学习目的和要求： 1．掌握烷烃光卤代反应历程。 2．掌握甲烷氯代反应过程中的能量变化，包括过渡态理论、反应热、活化能。 3．掌握一般烷烃的卤代反应历程。 二． 本章节重点、难点 烃光卤代反应历程、甲浣氯代反应过程中的能量变化。 三． 教学内容 2.1烷烃的氢原子被卤素取代生成卤代烃的反应称为卤代反应。通常是指氯代或溴代。 1）甲烷的氯代反应 在紫外光漫射或高温下，甲烷易与氯、溴发生反应。 不发生反应4HCl + C CH 4Cl 2 甲烷的卤代反应较难停留在一取代阶段，氯甲烷还会继续发生氯化反应，生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。 若控制一定的反应条件和原料的用量比，可得其中一种氯代烷为主要的产物。 比如 甲烷 ：氯气 = 10 ：1 （400~450℃时），CH 3Cl 占98% 甲烷 ：氯气 = 1 ：4 （400℃时），主要为CCl 4 2）其他烷烃的氯代反应 反应条件与甲烷的氯代相同，但产物更为复杂，因氯可取代不同碳原子上的氢，得到各种一氯代或多氯代产物。例如： 2） 伯、仲、叔氢的相对反应活性 分子中，有六个等价伯氢，两个等价仲氢，若氢的活性一样，则两种一氯代烃的产率，理论上为6 ：2 = 3 ：1，但实际上为 43 ：57 = 1 ：1.33，这说明在时温氯代时，各类氢的反应活性是不一样的。 如果定义：氢的相对活性 = 产物的数量÷被取代的等价氢的个数。这样可知： 57 / 24=≈ 1即仲氢与伯氢的相对活性为4 ：1。 43 / 6伯氢的相对活性 仲氢的相对活性 CH 3-CH 2-CH 3 CH 3CHCH 2CH 3 33.5%22%28%16.5% CH 3-C-CH 2CH 3 CH 3Cl CH 3CHCH 22 CH 3CH 2CH 3 CH 3CH 22 CH 3CHCH 3 二氯代物三氯代物 CH 3-CH 22 异丁烷一氯代时的情况时的产物比例如下： CH 3-CH-CH 3 Cl 叔丁基氯36%2 CH CH 2Cl 异丁基氯64% 有机化学教案 第二章 用公式：氢的相对活性 = 产物的数量÷被取代的等价氢的个数，可求得叔氢的相对反应活性： 64 / 91 即叔氢的反应活性为伯氢的5倍。 伯氢的相对活性 叔氢的相对活性 故室温时三种氢的相对活性为：3°H ：2°H ：1°H = 5 ：4 ：1。 3）与溴的反应 溴代反应时（光照，127℃），三种氢的相对活性为： 3°H ：2°H ：1°H = 1600 ：82 ：1 3 例如： CH 3 3-CH-CH 3 2.2 烷烃的卤代反应历程 反应历程是化学反应所经历的途径或过程，又称为反应机理。 2.2.1甲烷的氯代历程 实验证明，甲烷的氯代反应为自由基历程，其过程分为三个步骤，如下所示： Cl Cl··2 Cl·链引发 CH 4Cl ·CH 3·HCl CH 3·Cl 2CH 3-Cl Cl · CH 3-Cl ·CH 2-Cl 链增长阶段 ·CH 2-Cl Cl 2CH 2-Cl 2Cl · Cl ·Cl ·Cl 2 CH 3··CH 3CH 3-CH 3链终止阶段 CH 3-Cl 从上可以看出，一旦有自由基生成，反应就能连续的进行下去，这样周而复始，反复不断的进行反应，故又称为链锁反应或链式反应。 凡是自由基反应，都是经过链的引发、链的传递、链的终止三个阶段来完成的。 2.2.2 卤素的反应活性 卤素的反应活性： 氟 氯 溴 碘。 2.2.3 烷烃卤代反应的相对活性 卤素对甲烷的相对反应活性如下所示： 四种不同卤素对甲烷： F2 Cl2 Br2 I2 的反应热ΔH ： -422.6 -104.9 -37.7 +54.4 kJ/mol 反应活性： 氟 氯 溴 碘 但化学反应要通过底物与试剂的有效碰撞才能发生，为了使反应发生而必须提供的最低限度的能量称为活化能（E 活）。 2. 2. 4 烷基自由基的稳定性 烷烃对卤代反应的相对活性与烷基自由基的稳定性有关。 氢的活性次序：叔氢 仲氢 伯氢 自由基的稳定次序为： 3°2°1° 甲基自由基，自由基的