高分子化学_第四章.pdfVIP

第四章 1. 无轨、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共 聚物名称中单体前后位置的规定。 ⑴ . 无规共聚物：两结构单元 M 、M 按概率无规排布， M 、M 连续 1 2 1 2 的单元数不多，自一至十几不等。多数自由基共聚物属于这一类 型，如氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物。 ⑵ . 交替共聚物：共聚物中 M 、M 两单元严格交替相间。苯乙烯～ 1 2 马来酸酐共聚物属于这一类。 ⑶ . 嵌段共聚物： 由较长的 M1 链段和另一较长的 M2 链段构成的大分 子，每一链段可长达几百至几千结构单元，这一类称作 AB 型嵌 段共聚物。也有 ABA 型（如苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共 聚物 SBS）和（AB ）。(AB)x 型。 ⑷ . 接枝共聚物：主链由 M 1 单元组成，支链则由另一种 M2 单元组成。 抗冲聚苯乙烯（聚丁二烯接枝苯乙烯）属于这一类。 3. 说明竞聚率 r , r 的定义，指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时 1 2 竞聚率数值的特征。 ⑴ . 定义：竞聚率为均聚增长和共聚增长速率常数之比。 k11 k22 r1 r2 k k 12 21 ⑵ . 竞聚率数值的特征： ①. 理想共聚： r ,r 1； 1 2 ②. 交替共聚： r1 r2 0 ； ③. 恒比共聚：理想恒比共聚： r r 1, 其 F f 1 2 1 1 5. 示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。 f 0.5 时，低转化阶段的 F 约是多少？ 1 1 ① .④ .⑤ .⑥ . r1 r2 1 ， 属有恒比点的非理想共聚， 组成曲线相 对于恒比点对称。 恒比点组成： F1 f 1 0.5 ⑦ . r r 1, r 1, r 1 ， 1 2 1 2 属有恒比点的非理想共聚， 组成曲线相 对于恒比点不对称。 1 r2 恒比点组成： F1 f1 2 r1 r2 ③.⑧. r r 1, r 1 r , r r ， 1 2 2 1 1 2 属理想共聚， 组成曲线不与恒比对角线 相交，处于其下方， 但与另一对角线 对称。 ② .⑨ . r1 1, r2 1, 属非理想共聚， 组成曲线不与恒比对角 线相交，处于其下方，且曲线不对称。