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第六章 相平衡
6.1 指出下列平衡系统中的组分数 C,相数 P 及自由度 F。
(1) I 2(s) 与其蒸气成平衡;
(2) CaCO3(s) 与其分解产物 CaO(s)和 CO2 (g) 成平衡;
(3) NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物 NH3(g) 和 H2S(g) 成平衡;
3 2 4
(4) 取任意量的 NH(g) 和 HS(g) 与 NHHS(s)成平衡。
2 2 4
(5) I 作为溶质在两不互溶液体 HO和 CCl 中达到分配平衡(凝聚系统)。
C P F C P
解: (1) = 1, = 2, = – + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.
C P F C P
(2 ) = 3 – 1 = 2, = 3, = – + 2 = 2 – 3 + 2 = 1.
C P F C P
(3 ) = 3 – 1 – 1 = 1, = 2, = – + 2 = 1 – 2 + 2
= 1.
C P F C P
(4 ) = 3 – 1 = 2, = 2, = – + 2 = 2 – 2 + 2 = 2.
C P F C P
(5 ) = 3, = 2, = – + 1 = 3 – 2 + 1 = 2.
6.2 已知液体甲苯( A)和液体苯( B)在 90 C时的饱和蒸气压分别为 =
和 。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为
的甲苯 - 苯混合物 5 mol ,在 90 C 下成气 - 液两相平衡,若气相组成为
求:
(1) 平衡时液相组成 及系统的压力 p。
(2) 平衡时气、液两相的物质的量
解: (1)对于理想液态混合物, 每个组分服从 Raoult 定律,
因此
(2 )系统代表点 ,根据杠杆原理
6.3 单组分系统的相图示意如右图。
试用相律分析途中各点、线、面的相
平衡关系及自由度。
解:单相区已标于图上。
F
二相线( = 1 ):
F
三相点( = 0 ):
图中虚线表示介稳态。
6.4 已知甲苯、苯在 90 C下纯液体的饱和蒸气压分别为 54.22 kPa 和 136.12
kPa。两者可形成理想液态混合物。取 200.0 g 甲苯和 200.0 g 苯置于带活塞的
导热容器中,始态为一定压力下 90 C 的液态混合物。在恒温 90 C下逐渐降低
压力,问
(1) 压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?
(2) 压力降到
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