化学竞赛培训醇醚酮.pptVIP

伯醇用上述氧化剂氧化易被进一步氧化为酸，只适应制备低级的挥发性高的醛（采用边滴加边蒸馏）。三氧化铬-吡啶络合物为弱的氧化剂，氧化伯醇只停留在醛的阶段。如果分子中存在碳碳不饱和键，对于仲醇选用丙酮-异丙醇铝为氧化剂（Oppenauer氧化），对于伯醇选用三氧化铬-吡啶络合物。烯丙醇和苄醇选用活性二氧化锰。 （2）炔烃的水合 第三十页，共53页 (2)傅克酰基化反应 第三十一页，共53页 3．反应： （1）?? 亲核加成（HCN、NaHSO3、 醇、格氏试剂、氨的衍生物） ? （A）与氢氰酸的加成反应 脂肪族酮发生加成反应，生成 α–羟基腈（及氰醇） 第三十二页，共53页 由于HCN为弱酸，加入碱使其离解为CN-，从而加速反应。 (B) 与亚硫酸氢钠的加成反应 大多数醛和脂肪族甲基酮能与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成 α–羟基磺酸。 α–羟基磺酸易溶于水，但不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液，故可用于鉴别醛和酮。 第三十三页，共53页 (C)与醇的加成反应 在无水HCl或其它无水强酸的催化下，醛（酮）与一分子醇反应生成半缩醛（半缩酮），进一步与一分子醇缩合生成缩醛（缩酮）。 第三十四页，共53页 由于缩醛（缩酮）对氧化剂和碱稳定，