化学反应基本原理.pptVIP

第一页，共25页 目的和内容 以氨合成为例： 　 N2+3H2?2NH3 需解决的问题： （1）在给定条件下，反应能否向右进行？进行的限度（即达到平衡）？ 　　　　－－平衡判据及其计算 　　　　称为化学热力学 （2）反应速率（反应的快慢）及其影响因素 　　　　称为化学动力学 　　　　 第二页，共25页 §1.1 化学热力学 　　　N2+3H2?2NH3 　　在给定条件下，反应能否向右进行？进行的限度（即达到平衡）？ 　　　　－－平衡判据及其计算 　具体内容： （1）定性：判断反应进行的方向与限度的判据； （2）定量：ａ.在给定条件下最多能产生多数产物 　　　　　常用反应物的平衡转化率（α）或产物的平衡组成（ｙ）表示。 　　　ｂ.反应发生变化时与外界交换的能量的计算 （3）Ｔ、Ｐ等条件变化对α和ｙ的影响。 第三页，共25页 1.平衡判据 　　　　S—熵（系统的状态函数） 　　反应物（初态1）?　产物（终态2） 　　　　Ｓ1　　　　　　　　　Ｓ2 　　ΔＳ＝Ｓ2－Ｓ1　 若计算得出： ΔＳ0　则反应向右，生成产物 　　　　　　 ΔＳ＝0　则反应达到平衡 　系统：研究对象。隔离系统，封闭系统，敞开系统 　隔离系统：既不交换物质也不交换能量的系统 　状态函数：描述系统状态的物理量。 如Ｔ、Ｐ、Ｖ等 第四页，共25页 　　　　Ａ—赫姆霍兹函数（系统的状态函数） 　　反应物（初态1）?　产物（终态2） 　　　　Ａ1　　　　　　　　　Ａ2 　　ΔＡ＝A2－A1　 若计算得出： ΔA0　则反应向右，生成产物 　　　　　　 ΔA＝0　则反应达到平衡　　 　封闭系统：不交换物质但交换能量的系统 　Ｗ‘ ：　　非体积功 　T、V恒定：温度不变，体积不变 第五页，共25页 　　　　Ｇ—吉布斯函数（系统的状态函数） 　　反应物（初态1）?　产物（终态2） 　　　　Ｇ1　　　　　　　　　Ｇ2 　　ΔＧ＝Ｇ2－Ｇ1　 若计算得出： ΔＧ0　则反应向右，生成产物 　　　　　　 ΔＧ＝0　则反应达到平衡　　 　　Ｗ‘ ：　　非体积功 　T、ｐ恒定：温度不变，压力不变 第六页，共25页 2.关于判据的说明 ?　三个判据适用条件不同； ?　应用时三个判据都需进行计算； ?　三个判据既可用于化学变化，又可用于化学变化所伴随的一切变化（含物理变化） 第七页，共25页 3.判据的应用举例 例： (1)有人想在常温（25℃）常压（大气压力）下用C（石墨）制造为C（金刚石）赚钱，是否可行？ （2）如欲在常温下实现上述变化，需要的压力为多少？ 第八页，共25页 C（石墨） T1=298K p1=100kPa 恒温恒压过程 C（金刚石） T2=298K p2=100kPa 解 （1） 结论：在恒温恒压下ΔG0,反应不能向右， 金刚石不能生成。 第九页，共25页 解（2）欲在常温下生成金刚石，需要多大压力？ 结论：在常温下用石墨制造金刚石至少需要加上 约15000atm的压力。 第十页，共25页 4.系统与外界交换能量的定量计算 交换能量的形式：Q、W 计算基础－－热力学第一定律： ΔU＝Q+W W＝W（体）＋W’ W （体）＝－? pdV Q＝ ?nCV,mdT （恒容） Q＝ ?nCp,mdT （恒压） 第十一页，共25页 能量计算的说明 1.系统发生任何化学变化及其所伴随的物理变化时，都会与外界交换能量（W和Q）。 2.W的计算：有助于对物料输送设备进行设计或选型。 3.Q的计算：有助于确定生产工艺条件、确定设备尺寸等。 例如：很多反应需要在恒定温度下进行，而反应本身是吸热或放热的，需设计换热器。 第十二页，共25页 §1.2 化学动力学 N2+3H2?2NH3 　　研究反应速率（反应变化的快慢）及其影响因素－－称为化学动力学 具体内容： （1）化学反应的速率方程：描述浓度C和压力p对反应速率的影响。 （2）温度对反应速率的影响。 （3）催化剂、光、电等对反应速率的影响。 （4）速率方程的建立及其理论。 第十三页，共25页 1. 化学反应的速率方程 （1）速率方程的微分形式 VA－以A组分表示的反应速率； CA、CB－反应物浓度； kA－为反应速率常数 ； nA ,nB—反应物A或B等分级数； n --反应总级数，n=nA+nB+... 第十四页，共25页 2.速率方程的积分形式