中科大-电子顺磁共振波谱学概论.pptVIP

物质 自旋磁矩 轨道磁矩 电子磁矩 + 电子运动 轨道运动和自旋运动 轨道角动量 自旋角动量 （原子核及核外电子） 原子 （本征磁矩） EPR—基本原理 第三十一页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 若轨道中所有的电子都已成对，则它们的自旋磁矩就完全抵消，导致分子无顺磁性。 若至少有一个电子未成对，其自旋就会产生自旋磁矩。 因此， EPR研究的对象必须具有未成对电子。 EPR—基本原理 第三十二页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 H =0时, 自旋磁矩的方向是随机的, 并处于同一个平均能态 H≠0时，自旋磁矩就有规则地排列起来（平行外磁场—对 应能级的能量较低，或反平行于外磁场—对应能级 的能量较高） EPR—基本原理 第三十三页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 回答了哪些物质是顺磁性的! 若物质分子（原子、离子）中存在未成对电子，其自旋产生磁矩，亦称永久磁矩。通常情况下，该分子磁矩的方向是随机的，不呈现顺磁性。 当其处于外加磁场中，分子的永久磁矩随外磁场取向，产生与外磁场同向的内磁场，这就是物质顺磁性的来源。 EPR—基本原理 第三十四页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 物质的磁性 宏观物质的磁性是由构成原子的电子、质子、中子所携带的内禀自旋所导致的。 电子：电子轨道磁矩，电子自旋磁矩 (本征磁矩) 原子核的磁性：质子，中子(无轨道磁矩)。 斯特恩 Otto Stem发现质子磁矩，1943年获Nobel物理奖。 EPR—基本原理 第三十五页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 EPR—基本原理 第三十六页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 构成原子的电子、质子、中子都是携带有内禀自旋磁矩，所以宏观物质都毫无一例外的是磁性物质。 共线的物质的磁性有： 抗磁性 顺磁性 铁磁性 反铁磁性 亚铁磁性 物质的磁性是物质的宏观物性，它是分子内部微观结构的总体反映。 EPR—基本原理 第三十七页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 参考书《凝聚态磁性物理》 抗磁性 顺磁性 铁磁性 反铁磁性 亚铁磁性 c : 磁化率 TC : 居里点/温度 Θp : 顺磁居里点/温度 TN : 尼尔温度 EPR—基本原理 第三十八页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 2、共振条件 (Resonant Condition) 顺磁性物质的分子（或原子、离子）中存在未成对电子，其电子自旋角动量Ms不为零。 其中，S是电子总自旋量子数，其值取决于未成对电子的数目n (S= n/2 )，式中? =h/2π（Planck’s constant h = 6.626×10-34J.s） Ms在z轴方向（磁场方向）的分量Ms, z是: Ms, z = msh/2π = ms? 其中: ms为自旋磁量子数，其值 ms = S，S-1，S-2，…，-S EPR—基本原理 第三十九页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 ? e,z = -γMs,z = -γms? = - gbms 分子磁矩在z方向的分量： 分子磁距在z方向的分量值与ms符号相反! 分子磁矩为： ?e = γ Ms Ms-电子自旋角动量 γ-电子旋磁比 EPR—基本原理 第四十页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 γ= gee/2mec,电子旋磁比； b(μB)—Bohr磁子（轨道角动量最小单位） b=e?/2mec= 9.2741×10-24 J/T; ge因子：自由电子2.0023，无量纲； e电子电荷；me电子质量, c光速。 其中： EPR—基本原理 第四十一页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 电子自旋能级在外场中被分裂成两个能级的现象，即Zeeman分裂 对含有未成对电子的分子而言，其磁矩为 将此分子置于一外磁场 中，则 与 之间就 有相互作用，产生能级分裂，即Zeeman分裂。 电子自旋能级在外场中被分裂成两个能级的现象 —— Zeeman分裂 EPR—基本原理 第四十二页，编辑于星期五：二十一点 三十七分。 1896年8月的一天，荷兰物理学家Zeeman把一盏燃烧着钠的本生灯（Bunsen burner）放到了电磁铁的两极间，奇妙的事情发生了：原本是单一谱线的钠光谱一下裂变成了三条！进一步的研究揭示了这一现象的奥秘：原来钠原子的电子能级在磁场的作用下产生了劈裂，电子在不同能级间的越迁就发出了三种不同波长的光。这一现象被命名为Zeeman劈裂，Ze