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SS-18-2 —84 化学耗氧量的测定 (高锰酸钾法 )
HJ/T399-2007 “水质化学耗氧量的测定－快速消解分光光度法” ( 国家环境保护总局 )
实 验 十 九 化 学 耗 氧 量 (COD) 的测 定 ( 高 锰 酸 钾 法 )
目的：了解化学耗氧量的含义及测定方法。
原理： 化学耗氧量是指天然水中可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化的有机物的含量。化学耗氧
量测定的常用方法为高锰酸钾法、 重铬酸钾和碘酸盐法。 本实验为高锰酸钾法， 其原理如下：
在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有很高的氧化性，
2
MnO 4 8H 5e Mn 4 H 2O φ 1.51V
水溶液中多数的有机物都可以氧化， 但反应过程相当复杂， 只能用下式表示其中的部分过程：
4KMnO 4 6H 2 SO4 5C 2K 2 SO4 4 MnSO 4 6H2 O 5CO 2
过量的 KMnO 4 用过量的 Na2C2 O4 还原，再用 KMnO 4 溶液滴至微红色为终点，反应如下：
2 KMnO 5Na C O 8H SO 5Na SO K SO 2MnSO 10CO 8H O
4 2 2 4 2 4 2 4 2 4 4 2 2 当水
–
样中含有 Cl 量较高（大于 100mg ）时，会发生如下反应：
2
2MnO 4 16H 10Cl 2Mn 8H2 O 5Cl 2
使结果偏高。为了避免这一干扰，可改在碱性溶液中氧化，反应为：
4MnO 3C 2 H O 4 MnO 3CO 4OH
4 2 2 2
然后再将溶液调成酸性，加入 Na C O ，把 MnO 和过量的 KMnO 还原，再用 KMnO 滴至
2 2 4 2 4 4
微红色终点。
由上述反应可知，在碱性溶液中进行氧化，虽然生成 MnO 2 ，但最后仍被还原成 Mn2+ ，
所以酸性溶液中和碱性溶液中所得的结果是相同的。
但氧化温度与时间会影响结果，一般分为：
27 ℃4 小时法
10 分钟煮沸法。 （结果相当于 0.3327℃4 小时法）
100℃30 分钟法。 （结果相当于 0.5527℃4 小时法）
本实验用 10 分钟煮沸法。
－ 2
2+ ，H 2 ）， SO3 , NO 2 、等还原性离子，也会干扰测定，可在
若水样中含有 Fe 2S （或S
冷的水样中直接用 KMnO 4 滴定至微红色后，再进行 COD 测定。
试剂 ：
(1)0.01mol/L （1/5KMnO 4 ）标准溶液：
配制： 称取 3.3g KMnO 4 溶于 1.05 升水中， 微沸 20 分钟， 在暗处密闭保存二周， 以 “4 ”
号砂芯漏斗过滤，保存于棕色瓶中（此溶液约 0.1mol/L 1/5KMnO 4 溶液）。取上液 100ml 稀
至 1 升，摇匀后待标。
(2)基准 Na2C2O4 ： 105～ 110℃烘干至恒重
(3)1:3 H 2SO4 ：配制时，利用稀释时的温热条件，用 KMnO 4
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