沉淀滴定法详解.pptxVIP

; 这种利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法。银量法主要用于测定C1-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的有机化合物。 根据滴定方式的不同，银量法可分为直接法和间接法。直接法是用AgNO3标准滴定溶液直接滴定待测组分的方法。间接法是先于待测试液中加入一定量的AgNO3标准滴定溶液，再用NH4SCN标准滴定溶液滴定剩余的AgNO3溶液的方法。 银量法根据确定滴定终点所采用的指示剂不同，分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 5.3.2 滴定方法 1．莫尔法 ⑴测定原理 莫尔法是以K2CrO4作指示剂，在中性或弱碱;;;;;; ⑴直接滴定法测定Ag+ 在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准滴定溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+结合，生成红色的[FeSCN]2+，即为滴定终点。其反应为： Ag+ + SCN-→AgSCN↓(白色) Fe3+ + SCN- →[FeSCN]2+(红色) 由于指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成Fe(OH)2+ 、Fe(OH)2+等深色配合物，碱度再大还会产生Fe(OH)3沉淀，因此滴定应在酸性～l mol/L HNO3)溶液中进行。 用NH4SCN溶液滴定Ag+溶液时，生成的AgSCN沉淀能吸附溶液中的Ag+，使Ag+浓度降低，致使红色出现略早于化学计量点。因此在滴定过程中需剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。;; 用佛尔哈德法测定C1-，滴定到临近终点时，经摇动后形成的红色会褪去。这是因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，加入的NH4SCN将与AgCl发生沉淀转化反应： AgCl + SCN- → AgSCN↓+ Cl- 滴加NH4SCN形成的红色随着溶液的摇动而消失。这种转化作用将继续进行到Cl-与SCN-浓度之间建立一定的平衡关系，才会出现持久的红色，无疑滴定多消耗了NH4SCN标准滴定溶液。 为避免上述现象的发生，通常采用以下措施: ①试液中加入一定过量的AgNO3标准滴定溶液之后，将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以减少AgCl沉定对Ag+的吸附。滤去沉淀，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标准滴定溶液回滴滤液中的过量Ag+。; ②在滴入NH4SCN标准滴定溶液之前，加入有机溶剂硝基苯(有毒)或邻苯二甲酸二丁酯或l，2-二氯乙烷。用力摇动后，有机溶剂将AgCl沉淀包住，使AgCl沉淀与外部溶液隔离，阻止AgCl沉淀与NH4SCN发生转化反应。 ③提高Fe3+的浓度，以减小终点时SCN-的浓度，从而减小上述误差（实验证明，一般溶液中c(Fe3+)＝0.2 mol/L时，终点误差将小于0.1％）。 佛尔哈德法在测定Br-、I-和SCN-时，滴定终点十分明显，不会发生沉淀转化，因此不必采取上述措施。但是在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液，之后再加入铁铵矾指示剂，以免I-对Fe3+的还原作用而造成误差。强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。;;; ③避免强光照射 卤化银沉淀对光敏感，易分解析出银，使沉淀变为灰黑色，影响滴定终点的观察，因此在滴定过程中应避免强光照射。 ④吸附指示剂的选择 沉淀胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对待测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前变色。 几种常用的吸附指示剂及其应用（见链接）。 沉淀滴定法应用——水中氯含量的测定 1．方法原理 在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3 ;标准滴定溶液滴定氯化物时，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4，Cl-首先被完全沉淀后，CrO42-才以Ag2CrO4形式沉淀出来，产生砖红色物质，指示Cl-滴定的终点。沉淀滴定反应如下： Ag+＋Cl-　→AgCl↓(白色) 2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色) 2．结果计算;;;