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(左)= (Zn2+/Zn)= (Zn2+/Zn)+ 判断原电池正、负极及计算原电池电动势 原电池的电流是由高电势电极向低电势电极流动的,即原电池的电动势总为正值。因此,电极电势值较大的电极为正极;电极电势值较小的电极为负极。 【例8-6】试判断下列原电池的正、负极,并计算其在25℃时的电动势。 Zn | Zn2+ (0.001mol/L) || Zn2+(1mol/L) | Zn 解 根据能斯特方程,盐桥左右两侧的电极电势为 (左)= -0.7618 V + = -0.851 V (右)= (Zn2+/Zn)= -0.7618 V 因为 (右)> (左), 所以盐桥左边为负极,盐桥右边为正极,其电池电动势为: = (Zn2+/Zn) - (Zn2+/Zn)E=-0.7618 V – (–0.851 V) = 0.089 V 正确的原电池符号为(–)Zn | Zn2+ (0.001mol/L) || Zn2+(1mol/L) | Zn(+) 上述原电池正、负两极的电对相同,只是半电池内Zn2+离子浓度不同,这种原电池称为浓差电池。 8.3.2 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 在标准电极电势表中,电极电势越大,其氧化态在标准状态下的氧化能力越强;电极电势数值越小,其还原态在标准状态下的还原能力越强。 【例8-7】根据标准电极电势,指出在标准状态下,下列电对中最强的氧化剂和最强的还原剂,并列出各氧化型物质的氧化能力和各还原物质的还原能力强弱的次序。MnO4-/Mn2+ Fe3+/Fe2+ I2 / I- 解 查附录三得MnO4- +8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O (MnO4-/ Mn2+)=1.507V Fe3+ + e- Fe2+ (Fe3+/ Fe2+)=0.771V I2 + 2e- 2I- (I2/ I-)=0.5355V因为 (MnO4-/ Mn2+)> (Fe3+/ Fe2+)> (I2/ I-)所以,在标准状态下,最强的氧化剂是MnO4-;最强的还原剂是I-. 各氧化型物质在标准状态下氧化能力的顺序为MnO4->Fe3+>I2 各还原型物质在标准状态下还原能力的顺序为I- >Fe2+>Mn2+ 若电极反应处于非标准态,需用能斯特方程计算出各电对的电极电势,然后再行比较,而不能直接用标准电极电势判断氧化性或还原性的高低。知识窗 根据K+/ K,Ca2+/Ca,Na+/Na……H + / H,Cu 2+ /Cu ……等氧化还原电对标准电极电势,可以得出还原型物质的还原能力强弱顺序:K、Ca、Na、Mg、Al、Zn、Fe、Sn、Pb、(H)、Cu、Hg、Ag、Pt、Au,此即金属活动顺序表。金属活动顺序表表示,在标准状态下,金属单质在水溶液中还原能力的大小。 8.3.3 判断氧化还原反应方向 1. 对角线反应法 氧化还原反应总是自发的由强氧化剂与强还原剂反应,向生成弱氧化剂和弱还原剂的方向进行。即标准电极电势表的右上角向左下角划对角线(素材\5.ppt见链接),对角线连接的物质之间在标准态能自发地进行氧化还原反应。 由对角线物质反应而组成的原电池,电动势大于零,所以反应能自发进行。 【例8-8】判断反应Fe3+ + Cu Fe2+ + Cu2+在标准状态下的反应方向。 解 查附录三得Cu2++2e- Cu (Cu2+/ Cu) = 0.3419V Fe3+ + e- Fe2+ (Fe3+/ Fe2+)=0.771V 根据对角线反应法,划线连接着的是Fe3+ 和Cu,即Fe3+ 和Cu之间的反应能自发进行。即Fe3+ + Cu Fe2+ + Cu2+在标准状态下自发向正反应进行。 2. 电动势法 【例8-9】 已知 (Pb2+/Pb) = -0.1262 V (Sn2+/Sn) = -0.1375 V试判断反应Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ ⑴在标准状态下能否自发向右进行? ⑵当c (Sn2+) = 1 mol/L, c (Pb2+) = 0.1 mol/L时能否自发向右进行? 正极反应:Pb2++2e- Pb ( Pb2+/Pb )=-0.1262 V 按照给定反应,组成原电池(氧化剂电对作正极,还原剂电对作负极),计算该电池的电动势,若E > 0,反应正向自发进行;若E <0,反应逆向自发进行。 解 ⑴按照给定反应方向,写出电极反应,并由附录三查得标准电极电势 负极反应:Sn Sn2+ + 2e- ( Sn2+/Sn ) =-0.1375 V则E? = (+)- (-)= ( Pb2+/Pb ) - ( Sn2+/Sn
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