二恶英的产生机理及控制技术.ppt

. 从头反应的条件 从头合成PCDD/Fs的量与反应温度相关。已有研究表明350℃时PCDD/Fs的生成量最高，如下图。这就意味着通过从头合成机理生成的PCDD/Fs是在焚烧炉的尾部区域(如电除尘器、排烟过程)内形成的。 Moo Been Chang 和Tsai Fei Huang研究了烟气温度、烟气中氧浓度和飞灰中的含碳量对飞灰表面生成二噁英的影响。研究发现,炉膛飞灰、分离器飞灰、电除尘器飞灰二噁英生成的最佳温度分别为350℃、300℃、250℃;对分离器飞灰而言,二噁英生成量最多时氧浓度为7.5%,且PCDD/PCDF的比例随着氧浓度的增加而提高；飞灰中的碳含量在5%(质量比)时,二噁英的生成量最多。 垃圾焚烧中二噁英的产生机理及控制技术 二噁英的理化性质 二噁英的来源 垃圾焚烧中二噁英的形成机理 控制技术 1 2 3 4 * 城市生活垃圾焚烧处理在欧美、日本等发达国家已经得到广泛应用。1977 年,Olie等人最先在垃圾焚烧后的飞灰中检测出二噁英, 由此人们对垃圾焚烧产生的二噁英污染问题越来越关注。 我国在2000年颁布了《生活垃圾焚烧污染控制标准》,规定了生活垃圾焚烧炉的二噁英排放标准。 二噁英的理化性质 化学结构 二噁英是一类物质的总称, 包括多氯联苯并二噁英(PCDDs)、多氯联苯并呋喃(PCDFs)和多氯联苯(PCBs),其结构如图。 n≤4 m≤4 n+m≥1 一般情况下,把前两类物质简称为二噁英(PCDD/Fs),根据氯原子取代数目及取代位置的不同,它们分别含有75种和135种同系物。 * 物理性质 高熔点 高沸点 二噁英一般为白色晶体，熔点为302℃～305℃，500℃时开始分解，800℃时在21s内完全分解。 非常稳定 微溶于大部分有机溶剂,极难溶解于水，同时耐酸、碱、氧化剂和还原剂。 高度的持久性和累积性 二噁英具有高亲脂性,进入人体后即积存在脂肪中。另外,它与土壤或其它颗粒物质之间也容易形成强键,一旦造成污染,极不容易清除，因此具有高度的持久性和累积性，并且可通过食物链的放大对人类造成严重的危害。 * 毒性及表示方法 二噁英的毒性与氯原子取代的8个位置有关,人们最为关注的是2,3,7,8，4个共平面取代位置均有氯原子的PCDD/Fs同系物,共有17种。其中,毒性最强的是2,3,7,8四氯代二苯并对二噁英,其毒性相当于氰化钾(KCN)毒性的1000倍,因此被称为地球上毒性最强的毒物。 为评价不同二噁英物质对健康的潜在影响,提出了毒性当量概念,并通过毒性当量因子(TEFs)来折算。现在普遍被大家接受的是北大西洋公约组织(NATO)确定的国际毒性当量因子(I-TEF),17种2,3,7,8 4个共平面取代位置均有氯原子的PCDD/Fs同系物的国际毒性当量因子见表1。 * 二噁英的来源 工业生产过程 化工生产过程 燃烧焚烧过程 自然界存在的酚类物质（如木浆中的酚）可通过氯化形成二噁英。如使用氯漂白纸浆的造纸工艺可产生二噁英，并存于废水中。 一些化工产品，如氯，氯化物（五氯酚、多氯联苯、苯氧基除草剂等）在生产过程也产生二噁英。 当存在含氯原料时，各种燃烧过程均可产生和释放二噁英，如生活垃圾、污水污泥，医疗废物和危险废物焚烧，高温炼钢，熔铁，废旧金属回炉，煤、木材、石油产品的燃烧 二噁英的来源 二噁英的形成机理 垃圾焚烧是二噁英产生的重要来源之一，这里我们主要讲述垃圾焚烧过程中的二噁英产生机理 因为固体废物的焚烧过程中二噁英形成过程的复杂性,其产生机理目前尚不完全清楚,已被证实的垃圾焚烧过程中PCDD/Fs的形成机理主要有4种方式： 垃圾中已经存在的 高温气相生成 从头合成 垃圾在燃烧时原有PCDD/Fs未完全破坏或分解,继续在固体残渣和烟气中存在; 与合适的前驱物有关,是气相中氯苯和氯酚等氯代前驱物在温度500~800℃时的热解重排结果. 通过飞灰中的大分子碳(所谓的残碳)同有机或无机氯在低温下(约250℃~450℃)经飞灰中某些具有催化性的成分(如Cu,Fe等过渡金属或其氧化物)催化生成PCDD/Fs; 前驱物合成 不完全燃烧和飞灰表面的非均相催化反应可形成多种有机前驱物,如多氯联苯和氯酚,再由这些前驱物生成PCDD/Fs。 其中,高温生成为均相反应,从头合成和前驱物合成为非均相反应。图为二噁英类物质总体生成示意,形象地表明了焚烧炉内二噁英的形成途径。 焚烧过程中主要由上述3种途径生成二噁英类物质,在特定的燃烧环境中,其生成量有所不同,一般情况下为:高温气相生成≤从头合成前驱物合成。