2021年全国高中生化学竞赛省级赛区模仿试题21.docxVIP

PAGE PAGE 1 2021年全国高中生化学竞赛省级赛区模仿试题21_文档视界 2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题21  第1题  1-1化合物 A 是第二周期两种氢化物形成的路易斯酸碱对，是乙烷的等电子体，相对分子质量30.87，常温下为白色晶体，稳定而无毒。写出A的结构式并标出正负极和生成A的化学方程式。  1-2将H2S气体通入SbF5的HF溶液中，则得晶体C，C中仍含有八面体结构，写出C的结构简式及生成C的化学反应方程式。  1-3 PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和/或Cl－。写出反应的化学方程式。  1-4等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构（H原子不必画出）。  1-5氯仿在苯中的溶解度明显比1,1,1-三氯乙烷的大，请给出一种可能的原因。  第2题铜与盐酸以及氧气反应，生成两种产物，一种是白色难溶物S，另一种是酸A。酸A含未成对电子，是一种自由基，具有极高的活性。  2-1写出铜环产生A的化学方程式。  2-2画出A分子的立体结构。  2-3A是一种弱酸，p K＝4.8。问：在pH＝6.8时，A主要以什么形态存在？  第3题磷化硼是一种受到高度关注的耐磨涂料，它可用作金属的表面保护层。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成。磷化硼晶体中磷原子作立方最密堆积，硼原子填入四面体空隙中。正当晶胞示意图如下，晶胞参数a=478pm。   3-1画出三溴化硼分子和三溴化磷分子的结构。  3-2写出磷化硼的化学式及计算晶体中硼原子和磷原子的核间距（d B-P）。  3-3画出磷化硼正当晶胞沿着体对角线方向的投影（用实线圆圈表示P原子的投影，用虚线圆圈表示B原子的投影）。  第4题A是用碳酸二甲酯和一水合肼在70o C下合成的，其相对分子质量90.10，可形成无色晶体。  4-1画出A的结构式。  4-2写出合成A的反应方程式。  4-3化合物A 与许多金属离子形成八面体配合物，例如 [Mn(A)3]2+。结构分析证实该配合物中的A和游离态的A相比，分子中原本等长的两个键不再等长。画出这种配合物的结构简图（氢原子不需画出），讨论异构现象。  第5题某公司生产了一种除草剂（Roundup），为无色晶体，熔点高达200o C，酸式电离常数如下： p K a1 0.8, p K a2 2.3 , p K a3 6.0 , p K a4 11.0（已知通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间）。结构如下图：  OH  C  O C N  C  P  OH  O  H2  H2  H  5-1根据如上结构式进行的分子间作用力（包括氢键）的计算，不能解释其高熔点。试问：Roundup在晶体中以什么型式存在？写出它的结构式。  5-2试写出Roundup后三级电离的方程式。  5-3加热至200~230o C，Roundup先熔化，后固化，得到一种极易溶于水的双聚体A，其中有酰胺键，在316o C高温下仍稳定存在，但在无机强酸存在下回流，重新转化为 Roundup。画出A的结构式。  第6题配制KI(0.100mol·L-1)–I2的水溶液，用0.100mol·L-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2)＝4.85×10-3 mol·L-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)＝2.60×10-3 mol·L-1。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85 : 1。求水溶液中I2+Iˉ＝Iˉ3的平衡常数。   第7题   7-1 写出A的分子式  7-2 画出A、B和C的结构简式（列出所有可能的答案）。  第8题写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。  CH2COOH   CH2COOH A  CH CHO (等摩尔）  B HBr C  B是两种几何异构体的混合物。  第9题 用Ti 试剂(CH 3)2TiCl 2可以精巧地实现从一个羰基官能团上构建偕二甲基，在由甲苯为原料合成名贵香