Co_3O_4催化剂的制备、表征及其CO低温氧化催化性能.pdfVIP

Co_3O_4 催化剂的制备、表征及其 CO 低温氧化催化性能 【摘要】：CO 低(常)温催化氧化由于在许多方面具有重要的实用价值 而颇受关注，如用于地下矿井的过滤式自救器和消防自救呼吸器、 CO 气体传感器、封闭式 CO_2 激光器以及密闭系统内 CO 的消除等 方面。同时，由于反应体系简单，在理论研究方面 CO 氧化还常常用 作研究氧化催化剂的探针反应， 以揭示催化剂的结构与性能之间的关 系，探讨反应机理。 Co_3O_4 作为一种非贵金属催化剂用于 CO 的低 温催化氧化近年来已成为研究的热点之一。目前来看制备高活性 Co_3O_4 催化剂的制备方法存在制备过程复杂、后处理繁琐等缺点； 根据研究发现预处理条件对 Co_3O_4 催化剂的 CO 低温氧化活性有 较大的影响；对 Co_3O_4 催化剂上 CO 低温氧化反应的机理和失活 原因也有研究，取得了一些共识，但仍有许多问题需要解决，同时对 Co_3O_4 催化剂的表征及其 CO 低温催化性能缺乏系统研究。 本文利 用简单的液相沉淀方法制备了高活性的 Co_3O_4 催化剂，首先考察 了各种制备条件对其 CO 低温氧化性能的影响， 然后着重考察了后处 理温度以及工艺条件等对其 CO 低温催化氧化性能的影响，并通过 TG-DTG 、XRD 、N_2-物理吸附、 TEM 、IR 、XPS 等表征手段对催化 剂的结构进行了系统研究，同时还利用 CO 滴定、 O_2-TPD 以及 In-situDRIFT 等实验手段，对 Co_3O_4 催化剂上 CO 和 O_2 的吸附 性能以及催化 CO 低温氧化反应的机理和可能的失活原因进行了探 索，得到的主要结果和结论如下： 1．制备方法和制备参数对 Co_3O_4 催化剂 CO 低温催化氧化性能的影响研究 (1)通过比较直接焙烧法、 均 匀沉淀法和液相沉淀法制备的 Co_3O_4 催化剂的 CO 催化氧化性能 得出，均匀沉淀法和液相沉淀法制备的催化剂在 25℃均能将 CO 完全 转化，并且具有相似的稳定性， 直接焙烧法制备的催化剂虽然也能将 CO 完 全 转 化 ， 但 稳 定 性 相 对 较 差 。 (2) 采 用 液 相 沉 淀 法 ， 以 NH_4HCO_3 为沉淀剂，通过比较以三种不同钴盐为前驱物制备的 Co_3O_4 的 CO 催 化 氧 化 性 能 得 出 ， 以 Co(NO_3)_2 ·6H_2O 、 COSO_4·7H_2O 为前驱物制备的催化剂在 25℃均能将 CO 完全转化， 并且具有相似的稳定性， 以 COCl_2·6H_2O 为前驱物制备的催化剂初 始 CO 转化率只有 80 ％，并且稳定性较差。 (3)采用液相沉淀法，以 Co(NO_3)_2 ·6H_2O 为前驱物，通过比较三种不同沉淀剂制备的 Co_3O_4 的 CO 催化氧化性能得出，以 NH_4HCO_3 和 NH_3·H_2O 为沉淀剂制备的催化剂在 25℃均能将 CO 完全转化，前者稳定性优于 后者，以 KHCO_3 为沉淀剂制备的催化剂初始 CO 转化率只有 80％， 并且稳定性较差。 (4)通过液相沉淀法以 Co(NO_3)_2·6H_2O 为前驱 物，NH_4HCO_3 为沉淀剂，通过比较分别采