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第六章 原子结构与周期表;第六章 原子结构与周期表;6.2 核外电子的运动状态;6.2 核外电子的运动状态(续);连续光谱（自然界）;连续光谱(实验室）;电磁波连续光谱;电磁波 电场组分和磁场组分互相垂直;电磁波连续光谱（续）;10;氢原子光谱（原子发射光谱）真空管中含少量H2(g)，高压放电，发出紫外光和可见光 → 三棱镜 → 不连续的线状光谱;氢原子光谱（续）;一、氢原子光谱（原子发射光谱）（续）;巴尔麦( J. Balmer)经验公式 _ _  ? : 波数(波长的倒数? = 1/? , cm-1).  n : 大于2的正整数. RH： 也称Rydberg常数, RH= R / c RH = 1107 m-1;氢原子光谱(续) 光谱线能级 E光子 = E2 – E1 = h? = hc / ? . ? = R n1 = 2 可见光谱区（Balmer系）: n2 = 3 (656 nm ), n2 = 4 (486 nm ), n2 = 5 (434 nm ), n2 = 6 (410 nm ).;氢原子光谱3个系列跃迁 E光子 = E2 – E1 = h? = hc / ? （6.4）;连续光谱和原子发射光谱(线状光谱)比较;原子发射光谱(线状光谱)  由上至下: Hg Li Cd Sr Ca Na;（二）经典电磁理论不能解释氢原子光谱;二、玻尔（N.Bohr）原子结构理论;二、玻尔（N.Bohr）原子结构理论(续) ;（一）要点：3个基本假设（续）;能量量子化模拟示意图上:能量连续变化; 中、下：能量量子化;（一）要点：3个基本假设（续）;3. 电子在不同轨道之间跃迁（transition）时,会  吸收或幅射光子，其能量取决于跃迁前后两轨道 的能量差：E 光子 = E2 – E1 = h? = hc/ ? （6.4） （真空中光速 c = 2.998 ?108 m.s-1）代入（6.3.1）式，且H原子Z = 1, 则光谱频率?为： 里德堡常数 R = 3.289 ? 1015 s-1, 与（6.1）式完全一致。 这就解释了氢原子光谱为什么是不连续的线状光谱。; （二）局限性 1. 只限于解释氢原子或类氢离子（单电子体系） 的光谱，不能解释多电子原子的光谱。 2. 人为地允许某些物理量（电子运动的轨道角动量  和电子能量）“量子化”，以修正经典力学（牛顿  力学）。 原子（10-10 m)、原子核（ 10-15 m ）、质子、 中子、电子（ 10-20 m ？）  的相对大小:;三、微观粒子的波粒二象性;（二）实物粒子的波粒二象性(续);电子衍射实验证实了电子运动的波动性 ; 1927年Werner Heisenberg（海森堡, 1901 - 1976）提出。 测不准原理—测量一个粒子的位置的不确定量?x,与测量该粒子在x方向的动量分量的不确定量?px的乘积，不小于一定的数值 。 即： ?x ? ?px ? h / 4? （6.6） 或: p = mv , ?px = m?v, 得: 显然， ?x ? ,则 ?px ?; ?x ? ,则 ?px ?; 然而，经典力学认为: ?x 和 ?px 可以同时很小。;（三）测不准原理(续);（三）测不准原理(续);（三）测不准原理（续）;四、量子力学对核外电子运动状态的描述;（一）薛定谔方程 (续);（一）薛定谔方程（续）;V — 电子势能 / J . 在单电子原子/离子体系中： V = - Ze2 / (4 ? ?0 r ) （单电子体系） （6.10） ?0 — 介电常数，e — 电子电荷， Z — 核电荷， r — 电子到核距离。 “解薛定谔方程” — 针对具体研究的原子体系，先写出具体的势能函数V 表达式（例如电子体系的6.10式），代入(6.7式薛定谔方程)求出? 和E的具体表达式 (“结构化学”课程详细学习)。 只介绍解薛定谔过程中得到的一些重要结论。;（一）薛定谔方程（续）;直角坐标(x, y, z)与球坐标(r, ?, ?)之间的关系 ;（一）薛定谔方程（续）;（一）薛定谔方程（续）;3. 四个量子数n、l、m和ms的意义(续);3. 四个量子数n、l