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热力学第一定律汇总会计学第1页/共76页第5章 热力学第一定律5.1 准静态过程及其中所做的功5.2 内能函数 热量5.3 热力学第一定律的表述5.4 态函数焓和定压热容5.5 热力学第一定律对理想气体的应用5.6 焦耳-汤姆孙效应*5.7 单相均匀系的态函数熵第2页/共76页§5.1 准静态过程及其中所做的功 过程的发生必然伴随着状态的变化及平衡态的破坏，如果过程进行的很快，系统将经历一系列的非平衡状态，称为非静态过程。这种实际过程的非平衡状态，给研究工作带来了困难：对非平衡态来说，由于热力学参量没有确定的值，就无法再用热力学参量来表示其状态，不便于进行准确的定量研究。为了适应热力学研究的需要，根据物理学理想模型的研究方法，引入“准静态过程”的概念，这在热力学中具有重要的意义。第3页/共76页一、准静态过程准静态过程——理想过程热力学过程中，状态变化进行得非常缓慢，以至于过程中每一中间状态都近似于平衡态。如何界定过程进行的“快”、“慢”？当系统受到外界作用，平衡态被破坏后，经过一段时间，系统仍然可以建立平衡态，从平衡态被破坏到建立下一个平衡态的过程，称为驰豫过程，需要的时间称为驰豫时间，通常用t 来表示。注意：不同的物理量趋于平衡所需要的时间也不一样，如压强比温度的平衡速度快。第4页/共76页如果外界作用引起系统状态改变所需要的时间为?t，凡是满足?t t 这样条件的过程就可以认为是准静态过程。因为当恢复平衡的时间比破坏平衡的时间短得多时，系统在每次遭受破坏以后能很快地恢复到平衡态，所以在系统状态的变化过程中，每一时刻去看系统时，它都处于平衡态。于是呈现一种准静态过程。?t 越大，每一状态就越接近平衡态。第5页/共76页准静态过程就是过程无限缓慢地进行的极限，是一种理想过程。而实际上只要过程进行的速度比驰豫速度小就可以看成是准静态过程，要求过程进行的足够慢，是相对于驰豫过程而言的。 例如：气体的压缩与膨胀（内燃机汽缸内的气体）等。压强平衡速度一般为声速，即每秒几百米，而汽缸内活塞的运动速度一般为10m/s，可以认为活塞运动足够慢。 p(pA,VA,TA)(pB,VB,TB)OV第6页/共76页由于在准静态过程中，系统所经历的每一个状态都是平衡态，于是，热力学参量都具有完全确定的值，可以用一组确定的状态参量来描写。 准静态过程曲线可用p?V图描述，图上每一点表示系统的一个平衡态，整个过程就可以用一条平滑的过程曲线来表征 。准静态过程是热力学理论中的重要过程。 为热力学过程的研究工作提供了一个直观而方便的手段。第7页/共76页在整个过程中，系统一直处于非平衡态，直至过程结束才达到平衡态，这样的过程称为非静态过程.非平衡态则不能用一组确定的状态参量来表示，所以也无法在状态图上表示出来．例如：流体在管道中流动，流过阀门、多孔塞等装置时遇到阻挡，在通过后，压强降低，这种过程叫做节流过程。产生节流过程的阀门叫节流阀。节流阀附近，管道截面迅速减小，流体经过时受到强烈扰动，不能用确定的状态参量加以描述。这就是非静态过程。dx(pA,VA,TA)p(pB,VB,TB)OV2V1VdV第8页/共76页二、准静态过程中所做的功热力学系统作功的装置——活塞系统经历微小准静态过程—元过程元功表达式准静态过程功的图示法：结论：系统所做的功在数值上等于p?V 图上过程曲线以下的面积。p?V 图也称为示功图第9页/共76页说明：1、热力学系统作功的本质： 无规则的分子热运动与有规则的机械运动之间的能量转化2、功的表达式只适用于准静态过程(1)要进行积分求总功W，必须知道压强p与体积V的关系，只有平衡态，P、V、T才具有确定的关系 ，而对非平衡态，P、V、T的函数关系不确定，无法完成积分。(2)系统对外界做功应该是反抗外力做功，因而功的表达式中的压强本来应该是外界的压强，即： 对于准静态过程，每一状态都是平衡态，系统与外界的压强是相等的；而对非静态过程，系统经历的都是非平衡态，压强没有确定值，更谈不上与外界压强相等。(pA,VA,TA)p(pB,VB,TB)OV2V1VdV第10页/共76页3、符号法则系统膨胀，对外作功：W0I系统压缩，外界对系统作功：W0II4、功是过程量沿闭合回路积分是否为零，可以区别过程量和态函数。任意态函数：为了区别全微分和无穷小量，在元功的微分符号上加横道表示元功虽然是无穷小量，但不是全微分。“一个系统具有多少功”、“处于某一状态的系统有多少功”毫无意义，而只能说“系统通过某一过程作了多少功”。pV1OV2V第11页/共76页例： ? 摩尔理想气体从状态1?状态2，设经历等温过程，气体对外所作的功是多少？由理想气体状态方程解：第12页/共76页§5.2 内能函数 热量 一、内能函数的微观解释一个宏观静止的物体，