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第二章 聚合物成型的理论基础; 2.1 聚合物的加工性质
性质包括:
可模塑性、可挤压性、可延性、可纺性
利用这些性质,使加工各种各样的制品成为可能,聚合物得以广泛应用。; 根据力学性质和分子热运动的特征,把聚合物分为:
玻璃态、高弹态、粘流态
线性聚合物聚集态的重要性质:聚集态间可转变且可逆 ;可逆性的转变对成型加工的重要性:;2.聚合物处于不同聚集态时与加工方法的关系
1)无定形聚合物处于不同聚集态与加工方法的关系;在A区,玻璃态,坚硬的固体,链段处于冻结状态,普弹形变。; 加工方法:适合机械加工、固相成型(小形变加工)
;特点:
a.模量低,形变值大;
b.形变仍具可逆性;
c.达到高弹形变的平衡值和完全恢复形变不是瞬间完成的,形变与恢复具有时间依赖性;
d.靠近Tf附近,聚合物粘度很大。 ;注意:在高弹态下进行加工时,关键问题是:在保持外力作用下,把制品的温度迅速冷却到Tg以下。也就是说要充分考虑到加工中的可逆形变,否则就得不到符合形状尺寸要求的制品。;(3)在C区,粘流态。大分子除了链段运动以外,整个大分子链在外力作用下也产生滑移。;加工方法:熔体加工,如注射、挤出、压延、熔融纺丝、热贴合等。
; (4)在Tb以下,材料使用的下限。破碎加工。
破碎加工的特点:
a.回收利用废品;
b.粉状物料的制备。如 EVA粉料的制备。; Tb;2)结晶聚合物处于不同聚集态时与加工的关系:
1)A是轻度结晶聚合物曲线,形状与无定形聚合物的曲线形状基本类似;
2)B是结晶度较高的聚合物的曲线,但分子量相对较低,因此Tf=Tm;
3)?C是分子量较大的结晶型聚合物。 TfTm,当聚合物温度达到熔点后,还会出现高弹态,因此,只有连续提高加工温度才能使聚合物转变为粘流态。; 加工方法:
a.Tg以下, 机械加工;
b.Tg~ Tm间,当外力大于材料的屈服强度时,可进
行薄膜和纤维的拉伸操作;
c.Tm以上, 主要进行熔体加工。
;2.1.2 聚合物的加工性; 2.影响可挤压性的因素:
a.与粘度有关:
主要取??于熔体的剪切粘度和拉伸粘度。
粘度很低,流动性好,保持形状能力差,如PS。
粘度很高,流动性差,成型困难,如PVC。
b.与流变性有关:
流变性是指剪切应力、剪切速率与粘度的关系。
假塑性流体的行为。
c. 流动速率:均匀
d. 与模具、设备结构有关 ;3.可挤压性的评价:
熔体指数:
MI指聚合物熔体在一定温度、一定压力下,10min内通过标准毛细管的质量值,g/10min 。
MI大,流动性好,即粘度小;
MI小,流动性差,即粘度大;
; 加工方法;二、 聚合物的可模塑性
1. 定义:聚合物在温度和压力作用下变形和在模具中模塑成型的能力。
具有这种性质的聚合物可以通过注射、模压、挤出等成型方法制造各种形状的模塑制品。
;2.影响可模塑性的因素:
① 模塑条件这里主要是指温度和压力。
a.若温度太高时,虽然熔体的流动性好,易于成型,但会引起降解,制品的收缩率大;
b.若温度过低,虽然熔体粘度增大,但流动困难,成型性差,并且因弹性增加,使制品形状稳定性差;
c.适当增加压力,通常能改善聚合物的流动性;
d.压力过高时,会引起溢料和增大制品的内应力;
e.压力过低时,造成缺料。;Date;上述压力和温度的影响可用模塑面积图表示:
·只有当温度和压力落在A区时,才能得良好的制品。
;②热性能对聚合物可模塑性的影响
主要指聚合物的导热系数λ、热焓△H、比热Cp等性能。主要影响聚合物的加热与冷却,从而影响了熔体的流动性和硬化速度。
如果加热速度过快,制品表面熔融,内部仍然是固体物料,制品强度极差。(外熟内生)
若冷却速度快,表面硬化了,而内部还处于粘流状态,制品尺寸稳定性差。(真空泡)
③模具结构尺寸的影响
模具结构不合理会使聚合物无法成型。;3.对可模塑性的评估
可模塑性可以通过测定聚合物的流变性来评价,也可以采用螺旋流动试验来评定。
螺旋流动试验简介:
模具结构(如图):模具的型腔是
一条阿基米德螺旋线形的沟槽,在螺
旋线形的沟槽上有许多的刻度。模具
浇口在模具中央。;试验方法与机理:
螺线长,表示聚合物的流动性好。
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