第四章-无机大宗化学品之硫酸(1)PPT课件.ppt

SO2在转化器中经过二段或三段转化后，送中间吸收塔吸收SO3 。二次转化间增加了吸收SO3的工艺，有利于SO2更完全转化。 该工艺最终的SO2转化率可达99%。 二次转化的最终转化率计算： 因为一次转化后将SO3吸收掉，SO2浓度降低，相应O2含量高，O2/SO2比例高，平衡转化率高，反应速度快。所以只需少量催化剂就可保证转化率达到95%以上。若一次转化x1=0.90 xf=0.9+(1-0.9)×0.95=0.995 （三）“两转两吸”流程 ① 反应速度快，最终转化率高； ② 可用SO2浓度较高的炉气； ③ 减轻尾气污染和尾气处理负荷； ④ 需增加一换热器：一次吸收后需要再加热到420℃左右才能进行转化反应； ⑤ 动力消耗增加。 ◆两转两吸流程的特点◆ 二次转化流程主要有（2+2）和（3+1）型。 （2+2）意思是经2段转化后吸收，再经2段转化后进行二次吸收。 （3+1）意思是先经3段转化进行中间吸收，再经1段转化后进行二次吸收。 ① ⅣⅠ- ⅢⅡ型流程 ② ⅢⅠ-ⅣⅡ 型流程 ③ ⅢⅡ- ⅣⅠ型流程 几种配置方式的主要特点： A：进一段催化剂炉气温度最高，适用于进料炉气温度较低的情况。 B：进一段催化剂炉气温度最低，一段催化剂活性降低时可由二、三段换热器来保证一次转化正常。 C：进一段催化剂炉气温度较高，有利于一段催化床的操作。 两转两吸换热组合型式 （ⅣⅠ-ⅢⅡ） 文氏管 泡沫塔 冷却器 电除雾器 文——泡——冷——电 4.1.5 二氧化硫的催化氧化Catalyze-oxidation of SO2 一、催化氧化原理 二、工艺条件的选择 三、工艺流程及关键设备 4.1.5.1 化学平衡和平衡转化率 化学反应： SO2(g) + 0.5O2(g) = SO3(g) +Q 反应热 平衡常数 用热力学关系 一、催化氧化原理 积分可得平衡常数与温度的关系 KJ/mol 如将反应热看成常数，积分可得： 在温度区间400~700℃，可用下列简化经验公式，在工程计算上有相当好的结果。 如果反应开始时没有SO3，由于消耗1mol SO2生成1mol SO3，所以SO2的转化率可表示为： J/mol SO2(g) + 0.5O2(g) = SO3(g) +Q 反应平衡时，平衡转化率 设原料气中SO2和O2的摩尔分率分别为a，b,总量为1kmol。则平衡时SO2，O2和SO3和的量分别为 a(1-xe)， b-0.5axe，axe。可得平衡转化率的计算式为： SO2(g) + 0.5O2(g) = SO3(g) +Q P=0.1MPa时不同炉气组成平衡转化率 a/% 5.0 6.0 7.0 7.5 9.0 b/% 13.9 12.4 11.0 10.5 8.1 T/℃ Kp0 xe /% 400 446 99.3 99.3 99.2 99.1 98.8 480 177 98.3 98.2 97.9 97.8 97.1 560 17.6 85.7 84.7 83.4 82.8 79.0 平衡转化率与压强、温度的关系 P/MPa 0.1 0.5 1.0 5. 0 xe /% T/℃ 450 97.5 98.9 99.2 99.6 500 93.5 96.9 97.8 99.0 550 85.6 92.9 94.9 97.7 经热力学计算得到的不同炉气组成下平衡转化率与温度压力的关系如下表。 T↑ xe↓ P↑ xe ↑ 从表中可看出：温度升高，平衡转化率下降；总压上升，平衡转化率增加。这些结论与SO2氧化反应为放热反应及分子数减少的反应得出的结论相符。 但压力增大后，转化率提高幅度不大。常压下就有较高转化率，所以工业上多采用常压转化方式。 结 论 ☆温度：T↓，有利！取420-580℃ ☆压力：P↑，有利！但取常压（X=95-98%） ☆最终转化率：一转一吸 97.5-98% 二转二吸 99.5% 4.1.5.2 二氧化硫催化氧化动力学 1、催化剂 ① 铂 活性高；价贵，易中毒。 ② 氧化铁 价廉；≥640℃才有活性。 ③ 钒催化剂* 活性高，价中，稳定性好。 ★主催化剂 V2O5 ★助催化剂 K2O,Na2O ★载体 SiO2 *工业上通常为柱型：Φ 4~10mm，H为6~15mm? 目前国内广泛使用的是S101和S105。