硼族元素无机化学.pptxVIP

硼族元素无机化学会计学第1页/共62页16 - 1硼族元素通性B 为非金属，Al、Ga、In、Tl 是金属。常见氧化态：B、Al、Ga＋3 In＋1，＋3 Tl＋1最大配位数：B：4 HBF4 其它：6 Na3AlF6IIIA B Al Ga In Tl 硼族元素的最大特征是缺电子元素，可形成缺电子化合物。ns2np1ⅢA B，Al，Ga，In，Tl硼、铝、镓、铟、铊第2页/共62页硼B 硼砂Na2B4O7 ? 10H2O 硼镁矿Mg2B2O5 ? H2O 等 在地壳中的质量分数为 1.0 ? 10－3 %第3页/共62页铝Al 铝矾土Al2O3 在地壳中的质量分数为 8.2 %第 3 位镓Ga 与 Zn，Fe，Al，Cr 等矿共生 在地壳中的质量分数为 1.8 ? 10－3 %第4页/共62页铟In 与闪锌矿、方铅矿共生 在地壳中的质量分数为 4.9 ? 10－6 %铊Tl 与闪锌矿共生 在地壳中的质量分数为 6 ? 10－5 %第5页/共62页 硼族元素特征——缺电子缺电子原子B Al Be价电子数 价层轨道数等电子原子C Si H价电子数 = 价层轨道数多电子原子N P O S X价电子数 价层轨道数第6页/共62页 缺电子的特征表现：(1) 可形成多中心缺电子键，如B2H6中有3c-2e键。(2) 缺电子化合物是典型的Lewis酸。 a. 易形成配位化合物，例如：HF+BF3?HBF4 b.易形成双聚物，例如：Al2Cl6中有配位键。第7页/共62页16 － 2 硼族元素单质及其化合物16 － 2 － 1 硼单质1 硼的同素异形体无定形硼晶形硼棕色粉末黑灰色化学活性高硬度大熔点，沸点都很高第8页/共62页 晶体硼单质的基本结构单元为正二十面体，12 个硼原子占据多面体的顶点。 这种基本结构单元称为 B12 B12 单元中，前面 3 个硼原子构成的三角形，其所在的平面与后面 3 个硼原子构成的三角形所在的平面互相平行。中层 6 个硼原子不在同一平面内。第9页/共62页 B12 单元在空间采取不同的排布方式，则形成晶体硼单质的不同晶型。 上图即为 B12 单元的一种最普通的空间排布 ， ??菱形硼。 2 B ＋ 6 H2O g—— 2 B OH 3 ＋ 3 H2 （ ）（ ）第10页/共62页2 单质硼的化学性质 硼常温下可以与 F2 化合： 2 B + 3 F2 —— 2 BF3 硼在空气中燃烧，放出大量的热： 4 B + 3 O2 —— 2 B2O3 赤热下，无定形硼可以同水蒸气作用生成硼酸： 第11页/共62页 在高温下硼能同 N2，S，X2 等非金属单质反应：2 B + N2 —— 2 BN2 B + 3 Cl2 —— 2 BCl32 B + 3 S —— B2S3第12页/共62页 无定形硼不与非氧化性酸作用，但可以和热浓硫酸、热浓硝酸起反应： 2 B + 3 H2SO4（浓）—— 2 H3BO3 + 3 SO2↑ B + 3 HNO3（浓）—— H3BO3 + 3 NO2↑△ 2 B + 2 NaOH + 3 KNO3 —— 2 NaBO2 + 3 KNO2 + H2O第13页/共62页 硼单质可以抵御沸腾的 NaOH 溶液和 500 ℃ 熔融的 NaOH 的作用。 但是，有氧化剂存在时，硼就可以和熔融的强碱起反应: Mg2B2O5?H2O + 2 NaOH ——— 2 NaBO2 + 2 Mg OH 2 （1）（ ）第14页/共62页3 硼单质的制备 （1）工业用碱法分解硼镁矿制取单质硼；主要涉及以下五步反应： 4 NaBO2 + CO2 + 10 H2O —— Na2B4O7 ? 10 H2O + Na2CO3（2） Na2B4O7 + H2SO4 + 5 H2O —— 4 H3BO3 + Na2SO4 （3）第15页/共62页 2 H3BO3 —— B2O3 + 3 H2O （4） B2O3 + 3 Mg ——3 MgO + 2 B（5） （2） 工业上也有酸法生成硼单质的工艺，即用硫酸与硼镁矿反应一步制得硼酸： Mg2B2O5 ? H2O + 2 H2SO4 —— 2 H3BO3 + 2 MgSO4 1 铝的提取和冶炼NaOH通入CO2 Al(OH)3沉淀 Na[Al(OH)4]溶液铝矾土Al2O3 铝电解 分离、焙烧 较纯净的Al2O3 熔融Na3AlF6第16页