工程塑料-第五章-聚苯醚和改性聚苯醚PPT课件.ppt

内 容 提 要;§5.1 概 述; 聚苯醚是具有良好耐热性的非晶态热塑性工程塑料，在宽广的温度范围内具有良好的机械性能和电性能，尺寸稳定，适于制造精密制品。且耐酸碱、耐化学性能优良，非常适于潮湿、高温、有负载，且要求优良的机械性能、尺寸稳定性和电性能的场合。主要用作在较高温度下工作的齿轮、轴承、凸轮、化工管道、阀门和外科医疗器械等。 缺点：熔融温度高、熔体粘度大、流动性差、 加工困难、制品易开裂；耐光性差；价格昂贵;二、改性聚苯醚(Modified Polyphenylene Oxide; MPPO)或(Modified Polyphenylene Ether; MPPE);;§5.2 聚苯醚的合成;二、PPO的合成;二聚体在氧化作用下再次产生自由基，并能与其它已存在的自由基偶合，与2,6-二甲基苯氧自由基偶合形成醌醚，再经酮醇化就形成三聚体。三聚体与2,6-二甲基苯氧自由基偶合、酮醇化形成四聚体。依此类推可得到分子量更高的聚合物。;反应介质：吡啶、苯、甲苯、氯苯等 单体的偶合聚合物达到一定粘度时，注入甲醇或丙醇中，使其树脂沉淀。过滤、淋洗、干燥，得PPO树脂原粉。; 氧化偶合合成PPO所用的催化剂主要为铜化合物(CuCl、CuCl2、CuBr、CuBr2、Cu(OH)2)与各种胺所形成的络合物，同时含有溴离子或氯离子。 催化剂体系中含有的胺，尤其是二正丁胺能够显著的提高MPPO的耐冲击性能。;醋酸;§5.3 结构与性能;⑴ 物理性能;缺点 ⑴ 熔体流动性差，加工困难。熔体流动接近于牛顿流体，熔体粘度大，受剪切速率影响很小，无法采用注射方法成型。 ⑵ 耐溶剂性差(如卤代脂肪烃)，制品易开裂 ⑶ 耐氧化性差，需添加抗氧剂，多为磷酸酯类 ⑷ 成本高，价格昂贵。 ;MPPO是一种综合性能优良的热塑性工程塑料，突出的特点是电绝缘性和耐水性优异，尺寸稳定性好。;2. 良好的机械性能及热性能;4. 阻燃性良好，具有自熄性;6. 无毒、相对密度小 MPPO在室温下的相对密度为1.06，熔融状态下则为0.958，是工程塑料中相对密度最小的，且无毒。;约90%的PPO是在改性后应用的，被誉为最成功的工程塑料改性品种之一。 至今，PPO改性的科研开发仍很活跃，新品种、新工艺以及新型增容剂等助剂层出不穷。 一定比例的高抗冲PS与PPO熔融???混所得到的MPPO,在保持PPO原有的综合性能基础上，大大改善了成型加工性能，从而产品得以推广应用，也推动了PPO的工业发展。;PPO的分子链刚性强，对缺口冲击强度敏感，加入HIPS，缺口冲击强度有所提高。为进一步提高体系的冲击强度，改善综合性能，往往加入弹性体做增韧改性剂。 常用的增韧改性剂:SBS、EPDM和SEBS等嵌段弹性体，其中以SEBS的效果为好，不但改善了MPPO的冲击性能，而且提高了耐老化性能。 主要应用领域:汽车、电子仪器以及电动机械的耐热部件、蒸汽消毒设备零部件。;PPO/PA合金是PPO合金中发展极快、品种很多的一类合金。性能优异，主要用于汽车零部件，如车轮盖、发动机周边部件。;增容方式;3. PPO/聚烯烃共混 主要目的:提高PPO的加工性能。聚烯烃目前主要是聚乙烯，增容剂为SEBS。 由于PPO具有自熄性，燃烧时发烟量很低，故这种合金可作为电气绝缘材料，适用于飞机、轮船及公共场所的建筑物等。;4. PPO/PPS共混 主要目的:改善PPO的成型加工性能、耐溶剂性和耐清洗性。 PPO/PPS共混研制较晚，目前品种不多，共混物优良的耐热性、耐燃性和加工性能可满足电器、电子设备的耐热、阻燃和表面的焊接技术要求。共混方法可采用溶液混合、乳液混合、粉末混合和熔融混炼等，其中以机械熔融混炼为最好。;5. PPO/ABS共混 PPO和ABS均为非结晶性树脂，可以采用掺混法进行合金化。能显著提高PPO的冲击强度，改善应力开裂，并赋予PPO可电镀性，同时保持PPO的其它综合性能。 ABS价格比PPO低廉，市场资源充沛，由于两者互容，合金化工艺简单，是一种通用性PPO合金，适用于汽车制件、电磁屏蔽外壳材料、办公用品。;§5.4 PPO和MPPO的加工与应用 ;3. 热学性能 PPO的HDT在1.86Mpa时高达190℃，马丁耐热为160℃，熔程上限大于300℃，Td350℃以上，脆化温度-70℃。 PPO的HDT高，其熔融物的流变特性近乎于牛顿型流体，即在剪切速度↗时，熔体粘度并不会↘，粘度大和流动性差，要求必须采用很高的加工温度(315℃)，致使加工困难或能耗过大，况且PPO上的甲基易发生自氧化反应。 MPPO保持了PPO优异的水解稳定性、尺寸稳定性和电学性能。虽然HDT比PPO有所↘，但仍高于大部分实际应用所要求的温度。MPPO的粘度比PPO明显↘，故改善了加工性能，↘↘