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§6-1 弱电解质的电离平衡一、一元弱酸、弱碱的电离
一元弱酸HAc:
HAc+H2O Ac-+ H3O+
简写为: HAc Ac-+ H+
则电离常数为:;电离常数K(Ka或Kb)意义:
量度酸的强度或碱的强度
Ka值大,酸的酸度大,相反成立;
Kb值大,碱的碱度大,相反成立。;二、多元弱电解质的解离平衡
;结果:
Ka1Ka2,则电离程度H2CO3HCO3-。; CO32-主要来自二级解离,
[S2-]≈K a2;四 稀释定律
—指c(浓度)、 电离度 、K三者间定量关系:
定义:
令:
起始: ca 0 0
平衡离解量: X X =α?c
平衡浓度: ca― α?ca α?ca α? ca
;代入Ka式:
展
开得:
近似处理,忽略X对ca的影响, ca―ca?α≈ ca
则:
对于碱 : —稀释定律
; 即: 1/C ,c↓, ↑
如 0.1mol?l -1HAc和0.5mol?l -1HAc,
0.1HAc 0.5HAc
经测 : 1.33% 0.593%
②根据 [离子] = C?
结论:通常离子浓度随C而改变。
;五 溶液的pH值计算
1、一元弱酸、弱碱溶液的pH值计算
①忽略X对ca的影响,近似计算
根据 [离子] = C?
可得:
弱酸
弱碱
条件: c/Kb 500
; ②不忽略X对ca的影响
从Ka式展开得:
有一元二次方程
用判别式求根
对弱碱:
条件: c/Kb 500
;例5-1 计算0.10mol/LHAc 溶液的pH值。
已 知:Ka=1.8×10-5。
解:由c/ Ka=0.10/(1.8×10-5) 500,近似计
算
∴ pH = 2.88 ;例5-2 计算0.10mol/L一氯乙酸(CH2ClCOOH )
溶液的pH值。已知:Ka=1.4×10-3。
解:由c/ Ka=0.10/(1.4×10-3)500,
则
∴ pH = 1.96
; 2 多元弱酸、碱溶液pH值计算
多元弱酸、碱分级离解,且有
K1 》K2 K3…Kn
多元弱酸碱的pH值计算可近似按一元弱酸碱处理。
例5-3 计算25?C时0.10mol·L-1H2S水溶液的pH值及S2-的浓度。
已知:Ka1=1.3×10-7
Ka2=7.1×10-15
;解:因为 Ka1》Ka2,且
c/Ka1=0.10/(1.3×10-7)500,近似计算
∴ pH = 3.95
因为H2S为二元弱酸,
∴ [S2-] = Ka2
3 酸式盐溶液pH值计算
通常按最简计算式处理:;如 NaH2PO4
Na2HPO4
NaH
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