8化工工艺学第八章石油产品加工.pptxVIP

第8章 石油产品加工Process of petroleum production;石油和天然气是生产重要基本有机化工原料乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯 (通常称为“三烯、三苯”)的原料。 石油化工在国民经济中举足轻重。 燃料油 …… 润滑油 …… 有机化工 三烯 高分子化工 三苯 医药 农药及其它;8.1 石油烃裂解Break down of the petroleum hydrocarbon;各种烃类的裂解反应规律;有侧链芳烃在裂解过程中易发生烃类侧链的断链与脱氢反应。无烃类侧链的芳烃最难裂解，而易发生缩合反应。 烃类经高温裂解反应，可逐步脱氢最终生成由多个碳原子稠合而成的稠合物，这一过程称为生炭。生成的炭含碳量约为95%以上的称为焦。 结焦生炭的途径有2：乙烯 乙炔 炭 芳烃 多次脱氢缩合 焦;裂解反应的热力学与动力学分析;裂解反应十分复杂，难以用常规方法建立化学平衡组成的计算。 乙烷裂解的主要反应有 C2H6 → C2H4 + H2 (1) C2H6 → 0.5C2H4 + CH4 (2) C2H4 → C2H2 + H2 (3) C2H2 → 2C(s) + H2 (4) 裂解压力不高时可用下式计算平衡常数 然后由平衡常数表达式可计算平衡组成。例如对反应(1)有;一共可写出4个平衡常数表达式的方程，再加归一方程就可求解体系的5个平衡组成了。 不同温度下上述反应的平衡常数和乙烷裂解体系的平衡组成如表8.1和表8.2。 从表中可以看出，裂解反应平衡时全部生成氢气和碳，烯烃极少。因此，裂解时间应尽可能短，以得到更多烯烃。 另外，乙烷裂解生成乙烯的平衡常数远大于乙烯消失的平衡常数。除乙炔结炭反应外，各反应的平衡常数都随温度升高而增加。;表8?1 乙烷裂解反应的化学平衡常数;从动力学观点看，影响速率常数的主要因素是反应的活化能与温度。各类烷烃裂解生成乙烯的反应，其活化能在190~300kJ/mol之间。较大分子的烷烃和环烷烃裂解反应的速率常数可由下式预测： 式中 k5, ki分别为C5及Ci的反应速率常数，s?1；Ni为待测烃的碳原子数。 烷烃和芳烃分解为碳和氢的反应，活化能在320~570kJ/mol之间。活化能越大，速率常数值越小。;裂解反应的影响因素;图 8.1;2. 停留时间;横跨温度：原料烃离开裂解炉对流段的温度称为横跨温度或裂解起始温度。通常在裂解炉的设计中将反应速率常数为0.002s-1的温度作为标准横跨温度。 一些裂解烃类的标准横跨温度值： 乙烷－670?C 丙烷－630?C 石脑油－593?C 轻柴油－538?C 裂解炉建成后，横跨温度应控制在预定值的±10°C以内，其变化范围越小越好。 平均停留时间按下式计算 裂解炉管容积 辐射段入口和出口气体体积流量 ;3. 压力;稀释剂减压的特点;图 8.3;水蒸气稀释比;稀释比对炉出口烃类分压的关系;4. 裂解深度;图 8.6;(3)用含氢量表示 裂解生成的气体含氢量比原料含氢量大，而液态产物的含氢量比原料含氢量小。所以裂解深度越大，液态产物含氢量越低。当液态产物含氢量低于7?8%时，结焦速度急剧增加。图8.6表示裂解深度与液态产物含氢量的关系。 (4) 辐射段出口温度 裂解炉一定且原料不变时，裂解炉出口温度基本上反映裂解深度。控制出口温度也能控制裂解深度。 (5