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第四章 多组分系统热力学 主要内容 1.混合物和溶液 （1）多组分系统的分类 含一个以上组分的系统称为多组分系统。多组分系统可以是均相（单相）的，也可以是 非均相（多相）的。 将多组分均相系统区分为混合物和溶液 ,并以不同的方法加以研究： （Ⅰ）混合物：各组分均选用同样的标准态和方法处理； （Ⅱ）溶液：组分要区分为溶剂及溶质，对溶剂及溶质则选用不同的标准态和方法加以 研究。 （2 ）混合物及溶液的分类 混合物有气态混合物液态混合物和固态混合物；溶液亦有气态溶液液态溶液和固态溶 液。按溶液中溶质的导电性能来区分， 溶液又分为电解质溶液和非电解质溶液 （分子溶液）。 2.拉乌尔定律与亨利定律 拉乌尔定律与亨利定律是稀溶液中两个重要的经验规律。 （1）拉乌尔定律 平衡时，稀溶液中溶剂 A 在气相中的蒸气分压 pA 等于纯溶剂在同一温度下的饱和蒸气 压与该溶液中溶剂的摩尔分数 xA 的乘积。这就是拉乌尔定律。 * p p xA 用数学式表达拉乌尔定律为 A A （2 ）亨利定律 一定温度下，微溶气体 B 在溶剂 A 中的溶解度 xB 与该气体在气相中的分压 pB 成正比。 也可表述为：一定温度下，稀溶液中挥发性溶质 B 在平衡气相中的分压力 pB 与该溶质 B 在 平衡液相中的摩尔分数 x B 成正比。这就是亨利定律。 用数学式表达亨利定律为： pB kx ,B xB p k b B b,B B k k -1 x , B 、 b, B 为以不同组成标度表示的亨利系数，其单位分别为 Pa，Pa ·kg ·mol 。 应用亨利定律时，要注意其不同表达式所对应的亨利系数及其单位。还要注意亨利定律 适用于稀溶液中的溶质分子同气相同种分子相平衡， 即亨利定律适用于稀溶液中的溶质在液 相及气相中具有相同分子形态的场合。 3.偏摩尔量 （1）偏摩尔量的定义 设 X 代表 V ,U,H,S,A ,G 这些广度性质，则对多组份系统（混合物或溶液） 即 X=f (T,p,nA ,nB , … ) def X X B 定义 nB T , p ,n C,C B 式中， X Ｂ称为广度性质 X （X= V,U ,H,S,A,G 等）的偏摩尔量，它们分别为 V U H VB U B H B n n n B T , p,n (C,C B) B T , p ,n(C, C B) B T ,p,n (C,C B)