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- 2021-11-20 发布于河北
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化学反应的调控
2022
一轮复习
2022届新高考新课改
1
合成氨反应的原理分析
Part one
工业合成氨的反应: N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H0有哪些特点?
(1)可逆性:反应为可逆反应
(2)体积变化:正反应是气体体积缩小的反应
(3)焓变:ΔH0,熵变:ΔS0
已知在298K时,ΔH=-92.2 kJ·mol-1;ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1
请根据反应的焓变和熵变分析在298K时合成氨反应能否正向自发进行?
△ G=△H-T△S = -33.14 kJ·mol-1<0,可以自发
K(298K)=4 × 106,接近完全
1.合成氨反应的特点分析
假如你是合成氨的工程师,工业生产时主要考虑的问题?
(3)省
(4)好(环境、设备等)
(2)快
(1)多
即提高氨的含量——化学平衡问题
即提高单位时间里氨的产量
——化学反应速率问题
N2: 空气中分离;
H2: C+H2O(g)=CO+H2
【资料卡片】:NH3含量的实验测定结果
高压、低温
n(N2):n(H2)=1:3最优
2、合成氨反应的特点分析
条件
温度
压强
催化剂
浓度
原理
分析
选用
条件
400~500 ℃
10~30 MPa
铁触媒
n(N2):n(H2)
=1:2.8
理由
与
补充
1.不采用低温的理由:
2.升高温度能提高化学反应速率,但工业合成氨温度不能太高的理由是:
合成氨时不采用更高压强的理由:
选择催化剂理由:
从浓度的角度思考,可以采取哪些措施提高NH3转化率:
合成氨反应为放热反应,升高温度,转化率降低;400~500_℃催化剂活性最大,升高温度,催化剂活性减弱(催化剂失活)
低温有利于提高原料的平衡转化率
在高温、高压下,N2和H2的反应速率仍然很慢
压强越大越好
在500 ℃和30 MPa时,平衡混合物中NH3的体积分数及平衡时N2和H2的转化率仍较低
压强越大,对材料的强度和设备的制造要求也越高,需要的动力也越大,这将会大大增加生产投资,并可能降低综合经济效益
改变反应历程,降低反应的活化能,使反应物在较低温度时能较快地进行反应
另外,为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化
采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出去;应将NH3分离后的原料气循环使用,并及时补充N2和H2,使反应物保持一定的浓度
低温反应速率太慢
A
Ⅳ
对原料气加压,分离液氨,未反应的N2和H2循环使用
2
工业合成适宜条件的选择
Part two
1、选择工业合成适宜条件的原则
(1)考虑参加反应的物质组成、结构和性质等本身因素
(2)考虑影响化学反应速率和平衡的温度、压强、浓度、催化剂等反应条件
(3)选择适宜的生产条件还要考虑_______、_______、_______等情况
(4)选择适宜的生产条件还要考虑环境保护及社会效益等方面的规定和要求
设备条件
安全操作
经济成本
2、选择工业合成适宜条件的分析角度
分析角度
原则要求
从化学反应速率分析
从化学平衡移动分析
从原料的利用率分析
从实际生产能力分析
从催化剂的使用活性分析
既不能过快,又不能太慢
既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛盾性
增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本
如设备承受高温、高压能力等
注意催化剂的活性对温度的限制
在设备条件允许的前提下,尽量采取高温并考虑催化剂的活性
外界条件
有利于加快速率的条件控制
有利于平衡正向移动的条件控制
综合分析结果
浓度
增大反应物的浓度
增大反应物的浓度、减小生成物的浓度
催化剂
加合适的催化剂
不需要
温度
高温
ΔH<0
低温
ΔH>0
高温
压强
高压(有气体参加)
Δνg<0
高压
Δνg>0
低压
不断地补充反应物、及时地分离出生成物
加合适的催化剂
兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度
在设备条件允许的前提下,尽量采取高压
兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
3、选择工业合成适宜条件的参考依据
3、(1)两个反应均为放热量大的反应 (2)降低温度、降低压强 (3)催化剂
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