热分析在高分子研究中的应用钱义祥珀金埃尔默有限责任公司.pptxVIP

1;热分析物理基础和热分析方法 1.定义 2.热分析的物理基础 3.热分析方法; 热分析是在程序温度下，测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术;热分析物理基础 热力学第一定律：能量守恒与转化定律 热力学第二定律：不可逆性 从热力学概念出发，热是什么？ 热是当系统与环境的温度存在差异时，在系统与环境之间所传递或交换的能量(传导、对流、辐射) 物质以一定方式受热后，会使物质的温度升高或发生结构的变化和化学反应 固体受热后，其热物理性质包括运输性质（导热系数、热膨胀系数、热辐射性质等）和热力学性质（比热容等）发生变化 物质受热到一定温度发生熔融、凝固、结晶、软化、升华、凝华、玻璃化转变、居里点转变、热释电效应……;热分析方法;热重法;差热分析;差示扫描量热仪;热机械分析仪;动态热机械分析仪;PE公司最新热分析仪器;热分析仪可以用于科学研究、产品开发、质量控制等多个领域。适用于生化样品、高分子材料、无机材料、矿物、含能材料、药物、食品等各种固体、液体或粉末状样品;热分析可以获得以下重要信息;组分分析 添加剂含量、填料含量 分解温度 氧化稳定性 与红外、质谱联用，对分解逸出气分析 软化温度 膨胀系数 体积的膨胀与收缩 应力/应变的函数关系 薄膜/纤维的拉伸与收缩;材料的动态力学性能 模量、柔度 相变角、损耗因子、阻尼特性 次级转变 凝胶化;二、Diamond DSC仪器介绍;功率补偿型DSC和热流型DSC;Comparison of Heat Flux and Power Compensation DSC; ;;;第21页/共105页;第22页/共105页;第23页/共105页;三、影响热分析测量的实验因素 ;实验结果表明程序升温速率越大，峰的形状越陡，峰顶温度越高。 同时随着升温速率的增大，相邻峰之间的分辨率下降，如下图。;2、气氛的影响 不同性质的气氛如氧化性、还原性和惰性气氛对DTA曲线的影响是很大的，例如在空气和氢气的气氛下对镍催化剂进行差热分析，所得到的结果截然不同。在空气中镍催化剂被氧化而产生放热峰。 对于可逆反应，气氛的流速对DTA曲线也有较大影响（包括动态和静态）。实验表明，在静态和动态气氛中，CaCO3的热分解的DTA曲线有着明显的变化，这主要由于CaCO3的热分解反应是可逆反应：CaCO3（s） CaO（s）+ CO2（g），分解产物CO2被气流带走时，反应的可逆平衡遭到破坏，导致分解吸热峰向低温方向移动。在所通入的气流中，由于He气的扩散速度比N2??大，所以在通入He气的情况下CaCO3的热分解峰的温度更低。;3、坩埚材料的影响;4、试样的影响;提示： 在保证足够的测量和检测精度的前提下，应尽可能地减少试样的用量。同时在重复性实验中，为保证测试结果具有较好的重复性，建议每次实验时，试样用量应尽可能地保持一致，否则难以保证重复性实验结果的一致性，特别是对于焓变比较高的物质，这一点尤为重要。如下图。;试样的粒度 试样粒度对DTA曲线的影响比较复杂，尤其受扩散控制的反应。下图为不同粒度（分别为60~80目，和7μm）的高氯酸铵的TG/DTA曲线。; 为了避免试样粒度的影响，一般认为采用粒径小的试样为好，但关键的是同一种试样应选用相同的粒度。;四、仪器校正;;;1 基线优化;对于有经验的用户，也可以不用自调功能。改用人工调整。这种方法是最快捷的方法，但只供有经验的用户使用。一般而言，对于曲率的调整的重要性远大于对斜率的调整。因为，使用过程中斜率的变化是较为常见的，在软件中有将倾斜的基线拉直的命令，而且，这种处理不会对实验结果（如转变温度、转变焓）有什么影响（测比热除外），如图1所示。而曲率的存在则直接影响转变温度和转变焓的读取，如图2所示。;2) 操作 在中，基线优化的工作是由一系列的向导对话框完成的，具体实现步骤如下： a)在设备观察（Instrument viewer）或方法编辑（method editor）状态下，打开View 菜单，点选Calibrate 选项，弹出标定向导对话框:;给出目前正在使用的标定文件以及文件内容。包括标定人员姓名、基线标定的3个数据，和标定时间、样品温度标定数据（用何种标定物质，标准值和实际测量值对照）和时间、炉子标定数据（标定范围）和标定时间、热流标定数据（用何种标定物质，标准值和实际测量值对照）等。此时，如果用户不再需要这个标定文件，可以选择“Restore All”命令。该命令将清除所有对原始标定文件（仪器默认的标定，文件名为）的修改，重新回到默认标定（也可看成未标定状态）。如果用户认为这个标定文件日后还有用，可以点击工具栏或菜单里的“Open ”命令，选择那里的并打开，则会出现如下提示：; 提示用户将要使用一