RuO2负载B_TiO2负载纳米管阵列的制备及其性能研究.pdfVIP

摘 要 二氧化钛(TiO )作为n 型宽带隙无机半导体材料，具有无毒性、耐光化学腐蚀、 2 无二次污染且优异的光催化活性，在光催化、气体传感器、空气净化、自清洁材料 及太阳能电池等领域得到广泛的应用。由于二氧化钛纳米管相对于其他形态具有更 大的比表面积、表面能和吸附能力，目前对此领域的研究活跃，但是由于TiO2 存在 带隙宽，光生载流子易复合，使其利用可见光的效率非常低，目前尚不能在可见光 下广泛地应用。 本文通过阳极氧化法、电解法结合浸渍法制得了B 掺杂、RuO2 负载 TiO2 纳米 管。利用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、透射电子显微镜(TEM) 、能谱仪(EDS) 、 X 射线衍射仪(XRD)、X 射线光电子能谱仪(XPS)、紫外-可见吸收光谱仪和傅里叶 红外光谱对纳米管的微观形貌、结构、表面化学态以及官能团等进行了分析，并研 究了样品在可见光下对亚甲基蓝溶液的光催化性能，其主要研究结果如下： (1)结合阳极氧化法、电解法和浸渍法制得了RuO2 负载TiO2 纳米管阵列光催化 剂，发现当电解电压为0.85V 时，浸渍液中Ru 离子以+2 价形式存在；只有当浸渍 液中的Ru3+还原为Ru2+后，才能负载到TiO2 纳米管表面，且煅烧后以RuO2 形式均 匀分散在TiO 纳米管表面；RuO /TiO 纳米管仍保持未负载TiO 纳米管的结构特征， 2 2 2 2 且其晶型结构并没有因RuO2 的负载而变化；RuO2 的负载并未增加TiO2 纳米管表面 羟基数量；最佳浸渍氯化钌溶液浓度为0.0030mol/L，最佳电解电压为0.85V，在此 条件下浸渍得到的RuO /TiO 纳米管阵列的可见光催化活性最佳，光催化降解亚甲 2 2 基蓝的 2h 降解率由未负载 TiO2 纳米管的 37.50%提高到 66.67% 。本研究认为 RuO /TiO 纳米管阵列具有更佳的光催化性能主要是由于 RuO 对空穴的捕获促进 2 2 2 了RuO /TiO 纳米管复合材料的光生电子-空穴的有效分离，提高了载流子的寿命。 2 2 (2)在阳极氧化过程中添加 NaBF4 制备 B/TiO2 纳米管阵列，通过改变不同量 NaBF4 来研究其对纳米管形成的影响，结果显示B 掺入到TiO2 晶格中形成B-O-Ti 键、纳米管表面羟基量增加、纳米管的光学带隙能减小、光吸收阀值红移，且当 NaBF4 的添加量为0.6wt%，纳米管表面的B 原子浓度最大，为2.24% ；其光学带隙 能最小，为3.01 ；光吸收阀值红移最多，为412nm ；光催化活性最佳，可见光下光 催化降解亚甲基蓝的2 h 降解率由未掺杂TiO2 纳米管的37.50%提高到75.15% 。 (3)通过在阳极氧化电解液中添加不同量 NaBF4 再结合电解法和浸渍法，制得 了 RuO2 负载 B/TiO2 纳米管阵列，研究结果显示：B/TiO2 纳米管表面更容易沉积 RuO ，且既掺杂B 又负载RuO 的TiO 纳米管中的Ru 同时以RuO 和少量RuO /Ru 2 2 2 2 x 形式存在，其量随B 掺杂量增多而增加；RuO /Ru 物质的存在使纳米管表面羟基量 x 大幅减少；相对于仅B 掺杂或仅负载RuO2 的纳米管，其带隙能增高，光吸收阀值 蓝移；最终导致其光催化活性几乎与纯纳米管一样甚至更低。 I