热力学第一定律热力学第二定律.pptxVIP

1;§1.热力学第一定律 (first low of thermodynamics) 一.基本概念 1.热力学系统 ( thermodynamics system ) 孤立系统、封闭系统、绝热系统、开放系统 2.热力学过程 ( thermodynamics process ) 观察活塞移动，见图：; V→0，过程中的每一时刻气体能重新达到新的平衡态——准静态过程 特点：每一时刻均有确定的状态参量。 P—V图示：;A＞0——系统对外作功 A＜0——外界对系统作功 （2）几何意义：P—V 图,AB为某一热力学过程。;系统从状态a（P1V1）经不同的过程到达状态 b（P2V2），系统对外界所作的功是不同的。;2.热量Q ( quantity of heat ) 计算公式：Q = cm（T2 － T1）=νCmol（T2－T1） Cmol——摩尔热容量：单位摩尔质量的气体温度改变一度所吸收或放出的热量。;三 .热力学第一定律;§2 热力学第一定律对理想气体的应用;二.等压过程（isobaric）;∵ ΔT = 0 ∴ ΔE = 0; dE =νCvdT = - dA= - P dV （1） PdV + Vdp =νRdT （2）;3.绝热线与等温线;例题 :m = 2.8×10-3 kg p = 1atm t = 270c 氮气，经历如图所示的过程，V4 = ? V3，求整个过程的 内能的变化，功，热量。( Cv R );E4 － E1 = νCV(T4－T1) = 312J;循环过程 卡诺循环;2 定义：如果一系统从某一状态出发，经过任意的一系列过程，最后又回到原来的状态，则称此一系列过程为循环过程。;整个过程： ΔE = 0;二 卡诺循环;④ 4→1绝热压缩;（4→1）;例题： 1mol单原子理想气体作如图所示的循环，AB为等温线，求循环效率。;第21页/共49页;§7.4 逆循环——致冷机和热泵;;解： (1);二.热泵;速蒸发，蒸发后的气体又回到压缩机中进行下一个循环。;§7.5 热力学第二定律;2.克劳修斯表述：热量不可能自发的由低温热源向高温热源传递。;用同样的方法可证，当－C时，必有－K。;;;哪一个状态出现的概率大 ;§7.6 熵与熵增原理;二.熵的引入;2.态函数熵S：;S的定义：设初态的熵为S0，末态的熵为S，;对无限小过程：;3.熵的波尔兹曼定义;2.不可逆过程熵变的计算;例2. 热传导的ΔS。见图;四.负熵 热寂说 1.负熵： 生命系统的熵变 单细胞→多细胞 ， 由无序→有序，即生命系统的热力学过程熵在减少。与熵增原理是否矛盾？ 生命系统为开放系统，其熵变为： d s= dis + des dis——系统内不可逆过程的熵变，称为熵产生。 des——系统与外界交换能量、质量引起的熵变，称为熵流。 孤立系统： des = 0 ds = dis ＞0——熵增原理 开放系统： des ≠ 0 若 des ＜0 且ldesl＞ dis 则： ds ＜0 即由无序→有序 des ＜0 称为负熵。;自组织现象： 经典热力学指出，在孤立系中，即使初始存在某种有序或差别，随着时间的推移，由于不可逆过程的进行，这种有序将被破坏，任何的差别将逐渐消失，有序状态将转变为最无序的状态——平衡态，此时的熵达到最大。热力学第二定律又保证了这种最无序的状态的稳定性，它再也不能自发的逆向转变为有序的状态了。对封闭系统，例如某恒温定体的系统，平衡态时自由能最小 F = U － TS 在低温情况下内能的贡献可能成为主要因素，当温度下降时，由分子排列的某种有序化引起的内能的下降对自由能的贡献，有可能超过由熵下降而造成的自由能的增加，于是系统有可能处于一种低内能低熵的某种相对有序状态，但无论有序无序其出现的概率都是最大的。这是平衡态统计理论的基本假设——等概率假设决定的。; 按照上述观点解释液体和固体中有序结构的形成的理论称为波尔兹曼有序原理。低温下在液体和固体中出现的这种有序结构称为平衡结构。 波尔兹曼有序原理无法解释生物中的有序现象。自然界中约有20种不同的基本氨基酸，若按等概率观点，那么形成某种特定的氨基酸残基排列方式的蛋白质分子的概率是极小的。 例如一个具有100个氨基酸残基的蛋白质分子，20个不同种类的氨基酸残基可有10130种排列方式，若按等概率观